imported>Hennyschw: sekundäre und tertiäre Alkohol können nicht in TERMINALE Alkene überführt werden, dies ist nur aus primären Alkoholen möglich!

2025-06-24T08:06:54Z

sekundäre und tertiäre Alkohol können nicht in TERMINALE Alkene überführt werden, dies ist nur aus primären Alkoholen möglich!

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[[Datei:Lev Chugaev.jpg|mini|200x200px|Lew Alexandrowitsch Tschugajew (1873–1922)]]
Die '''Tschugajew-Reaktion''' (auch '''Chugaev-Reaktion''' oder '''Chugaev-Eliminierung''') ist eine [[Namensreaktion]] aus dem Bereich der [[Organische Chemie|Organischen Chemie]]. Die Reaktion wurde 1899 vom [[Russland|russischen]] [[Chemiker]] [[Lew Alexandrowitsch Tschugajew]] (1873–1922) entdeckt, als er eine mildere Alternative zur [[Dehydratisierung (Chemie)|Dehydratisierung]] mittels [[Esterpyrolyse]] suchte.

Bei der Tschugajew-Reaktion oder -Eliminierung werden [[Primär (Chemie)|primäre]], [[Sekundär (Chemie)|sekundäre]] oder auch [[Tertiär (Chemie)|tertiäre]] [[Alkohole]] durch [[Dehydratisierung (Chemie)|Dehydratisierung]] in die entsprechenden [[Alkene]] überführt. Als Zwischenprodukte treten [[Xanthogenate]] auf, die durch [[Thermolyse]] in die entsprechenden [[Olefine]] zerfallen. Formal kann die Tschugajew-Reaktion als eine Art der [[Esterpyrolyse]] angesehen werden, die jedoch aufgrund der geringen Stabilität von Xanthogenaten bereits bei Temperaturen von 100–200 °C abläuft. Somit können etwaige [[Nebenreaktion|Neben-]] oder [[Umlagerungsreaktion]]en größtenteils vermieden werden.<ref>L. Tschugaeff: ''Ueber eine neue Methode zur Darstellung ungesättigter Kohlenwasserstoffe.'' In: ''[[Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft]].'' 32, Nr. 3, 1899, S. 3332–3335, {{DOI|10.1002/cber.18990320398}} ([http://www.joelgubler.ch/originalpublikationen/tschugaeff_1899.pdf PDF]).</ref>

== Übersichtsreaktion ==
[[Primär (Chemie)|Primäre]], [[Sekundär (Chemie)|sekundäre]] oder [[Tertiär (Chemie)|tertiäre]] [[Alkohole]] werden zunächst mit einer Base, [[Kohlenstoffdisulfid]] und [[Methyliodid]] zu einem Xanthogenat-Ester umgesetzt, welcher dann thermisch unter Abspaltung von [[Carbonylsulfid]] und [[Methanthiol]] zum entsprechenden terminalen Alken umgelagert wird.

[[Datei:General overview reaction of chugaev elimination.svg|rahmenlos|hochkant=2.8|zentriert|Allgemeine Übersichtsreaktion der Chugaev-Eliminierung]]

== Reaktionsmechanismus ==
Im ersten Reaktionsschritt wird der Alkohol ('''1'''), welcher in β-Stellung zum Sauerstoff-Atom ein Wasserstoff-Atom besitzen muss, von einer Base (z. B. [[Natriumhydrid|NaH]], [[Natriumhydroxid|NaOH]], [[Kaliumhydroxid|KOH]] etc.) zu einem [[Alkoholate|Alkoholat]] ('''2''') umgesetzt. Dieses addiert sich in einem nucleophilen Angriff an den [[Elektrophilie|elektrophilen]] [[Kohlenstoff]] im [[Kohlenstoffdisulfid]] ('''3'''), wobei ein [[Xanthogenate|Xanthogenat-Salz]] ('''4''') entsteht, welches – meist mit [[Methyliodid]] – zu einem [[Xanthogenate|Xanthogenat-Ester]] ('''5''') alkyliert (methyliert) wird. Erhitzt man diesen auf Temperaturen von 100–200 °C, tritt eine [[Stereospezifische Reaktion|stereospezifische]] ''syn''-Eliminierung (E<sub>i</sub>-Reaktion), die über einen sechsgliedrigen [[Übergangszustand]] ('''6''') verläuft, ein. Dabei wird ein Wasserstoffatom vom β-C-Atom auf den [[Schwefel]] des Xanthogenat-Esters übertragen, wobei die C-O-Bindung fragmentiert und sich das terminale Alken ('''7''') bildet. Das [[Nebenprodukt]] – ein Dithiokohlensäureester ('''8''') – zerfällt weiter zu [[Methanthiol]] ('''9''') und [[Carbonylsulfid]] ('''10''').<ref name="Organikum">''[[Organikum]]''. 23. Auflage, Wiley-VCH, 2009, ISBN 978-3-527-32292-3, S. 286.</ref>

[[Datei:General reaction mechanism of chugaev elimination.svg|rahmenlos|hochkant=4.2|zentriert|Allgemeiner Reaktionsmechanismus der Chugaev-Eliminierung]]

Die [[Pyrolyse]] von [[Xanthogenate]]n primärer Alkohole liefert nur ein Alken. Bei sekundären Alkoholen können auch [[Regioisomer]]e auftreten.<ref name="Springer">{{Literatur |Autor=Thomas Laue, Andreas Plagens |Titel=Namen- und Schlagwort-Reaktionen der Organischen Chemie |Auflage=5 |Verlag=Vieweg+Teubner Verlag |Ort=Wiesbaden |Datum=1998 |ISBN=978-3-519-23526-2 |Seiten=59-62 }}</ref>

== Pyrolyse anderer Ester und analoger Substanzen ==
Eine ähnliche Reaktion gehen auch andere Ester, wie z. B. [[Urethan]]e, [[Kohlensäure]]- und [[Acetate#Ester|Essigsäureester]] oder [[Aminoxide]] ([[Cope-Eliminierung]]) ein. Die Tendenz der Pyrolyse nimmt wie folgt ab:

[[Datei:Chugaev4.png|850px|center|Abnahme der Tendenz zur Pyrolyse]]

Aminoxide lassen sich bei 80 bis 160 °C, [[Xanthogenate|Xanthogensäureester]] bei 120 bis 200 °C und Carbonsäureester erst bei 400 bis 500 °C [[Pyrolyse|pyrolysieren]].

== Literatur ==
* {{Literatur |Autor=Reinhard Brückner |Titel=Reaktionsmechanismen – Organische Reaktionen, Stereochemie, Moderne Synthesemethoden |Auflage=3 |Verlag=Springer Spektrum |Ort=Berlin-Heidelberg |Datum=2015 |ISBN=978-3-662-45683-5 |Seiten=169f. }}
* Hans P. Latscha: ''Chemie-Basiswissen''. Springer, Berlin 2002.
* ''[[Organikum]].'' VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1976.

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Namensreaktion]]
[[Kategorie:Olefinierungsreaktion]]

Tschugajew-Reaktion - Versionsgeschichte

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