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{{Infobox Chemikalie
| Strukturformel = [[Datei:Trimethyl phosphite structure.svg|200px|Struktur von Trimethylphosphit]]
| Name = Trimethylphosphit
| Andere Namen = * Phosphorigsäuretrimethylester
* TMPI
| Summenformel = C3H9O3P
| CAS = {{CASRN|121-45-9}}
| EG-Nummer = 204-471-5
| ECHA-ID = 100.004.065
| PubChem = 8472
| ChemSpider =
| Beschreibung = farblose, pyridinartig (in geringeren Konzentrationen stechend) riechende Flüssigkeit<ref name="GESTIS">{{GESTIS|Name=Trimethylphosphit|ZVG=492842|CAS=121-45-9|Abruf=2022-01-20}}</ref>
| Molare Masse = 124,08 g·[[mol]]−1
| Aggregat = flüssig<ref name="GESTIS" />
| Dichte = 1,05 g·cm−3 (20 °C)<ref name="GESTIS" />
| Schmelzpunkt = −78 [[Grad Celsius|°C]]<ref name="GESTIS" />
| Siedepunkt = 111 °C (1013 hPa)<ref name="GESTIS" />
| Dampfdruck = *28 h[[Pascal (Einheit)|Pa]] (20 °C)<ref name="GESTIS" />
*43 hPa (30 °C)<ref name="GESTIS" />
*99 hPa (50 °C)<ref name="GESTIS" />
| Löslichkeit = Zersetzung in [[Wasser]]<ref name="GESTIS" />
| Brechungsindex = 1,4095 (20 °C)<ref name="CRC90_3_510">{{CRC Handbook|Auflage=90|Titel=Physical Constants of Organic Compounds|Kapitel=3|Startseite=510}}</ref>
| Quelle GHS-Kz = <ref name="GESTIS" />
| GHS-Piktogramme = {{GHS-Piktogramme|02|05|07}}
| GHS-Signalwort = Gefahr
| H = {{H-Sätze|226|302|315|318|335}}
| EUH = {{EUH-Sätze|014}}
| P = {{P-Sätze|210|233|280|301+312|303+361+353|305+351+338}}
| Quelle P = <ref name="GESTIS" />
| MAK = Schweiz: 2 ml·m−3 bzw. 10 mg·m−3<ref>{{SUVA-MAK |Name=Trimethylphosphit |CAS-Nummer=121-45-9 |Abruf=2015-11-02}}</ref>
| ToxDaten = {{ToxDaten|Typ=LD50 |Organismus=Ratte |Applikationsart=oral |Wert=1600 mg·kg−1|Bezeichnung= |Quelle=<ref name="GESTIS" /> }}
}}

'''Trimethylphosphit (TMPI)''' oder auch '''Phosphorigsäuretrimethylester''' ist eine farblose, übelriechende, giftige Flüssigkeit, die der Stoffgruppe der [[Phosphorigsäureester|Phosphite]] angehört. Es kann zum Beispiel in der [[Arbuzov-Reaktion]] zur Herstellung von [[Phosphonate]]n und in der [[Perkow-Reaktion]] zur [[Synthese (Chemie)|Synthese]] von [[Vinylgruppe|Vinylphosphonaten]] verwendet werden.

== Darstellung und Gewinnung ==
Trimethylphosphit kann leicht durch die Umsetzung von [[Phosphortrichlorid]] mit [[Methanol]] erhalten werden.<ref name="Römpp">{{RömppOnline|ID=RD-20-02992|Name=Trimethylphosphit|Abruf=2012-08-07}}</ref>

[[Datei:Trimethyl phosphite synthesis01.svg|rahmenlos|hochkant=2|zentriert|Synthese von Trimethylphosphit]]

== Eigenschaften ==
=== Physikalische Eigenschaften ===
Trimethylphosphit ist eine farblose Flüssigkeit, die bei [[Normaldruck]] bei 111 °C siedet. Die [[Dampfdruck]]funktion ergibt sich nach [[Antoine-Gleichung|Antoine]] entsprechend ln(P) = A−(B/(T+C)) (P in Pa, T in K) mit A = 20,15306, B = 2519,7227 und C = −89,44893 im Temperaturbereich von 302 bis 343 K.<ref name="Dutt">Dutt, N.V.K.; Kahol, A.P.; Jyothiraju, P.: ''Vapor Pressure of Trimethyl Phosphite and Triethylamine'' in [[J. Chem. Eng. Data]] 27 (1982) 389–370, [[doi:10.1021/je00030a001]]. Anpassung der Messdaten nach Antoine durch Bearbeiter</ref>

Trimethylphosphit bildet leicht entzündliche Dampf-Luft-Gemische. Die Verbindung hat einen [[Flammpunkt]] bei 23 °C.<ref name="GESTIS" /> Der [[Explosionsgrenze|Explosionsbereich]] liegt zwischen 5,2 Vol.‑% als [[Explosionsgrenze|untere Explosionsgrenze]] (UEG) und 61,2 Vol.‑% als [[Explosionsgrenze|obere Explosionsgrenze]] (OEG).<ref name="GESTIS" /> Die [[Zündtemperatur]] beträgt 250 °C.<ref name="GESTIS" /> Der Stoff fällt somit in die [[Temperaturklasse]] T3. Bei Kontakt mit Wasser erfolgt eine heftige Zersetzung.<ref name="GESTIS" />

=== Chemische Eigenschaften ===
Durch die Umsetzung mit Alkylhalogeniden können in einer [[Arbuzov-Reaktion]] die entsprechenden Phosphonsäureester erhalten werden.<ref name="eEROS">e-EROS [[Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis]], 1999–2013, John Wiley and Sons, Inc., Eintrag für Trimethyl phosphite, abgerufen am ''8. August 2013''.</ref>

[[Datei:Trimethyl phosphite Arbuzov reaction.svg|rahmenlos|hochkant=2.3|zentriert]]

Dieser Reaktionstyp kann thermisch oder katalytisch initiiert als Isomerisierung zum [[Dimethylmethylphosphonat]] führen. Diese Reaktion verläuft mit einer [[Reaktionsenthalpie]] von −180,7 kJ·mol−1 bzw. −1456 kJ·kg−1 stark exotherm, die unkontrolliert explosionsartig verlaufen kann.<ref name="Regenass1">Regenass, W.: ''Thermoanalytische Methoden in der chemischen Verfahrensentwicklung'' in [[Thermochim. Acta]] 20 (1977) 65–79, {{DOI|10.1016/0040-6031(77)85041-7}}.</ref><ref name="Regenass2">Regenass, W.: ''Calorimetric Monitoring of Industrial Chemical Processes'' in [[Thermochim. Acta]] 95 (1985) 351–368, {{DOI|10.1016/0040-6031(85)85296-5}}.</ref><ref name="IChemE">IChemE Symposium series no. 102: Pressure Hazards - Hazards from Pressure: Exothermic Reactions, Unstable Substances, Pressure Relief and Accidental Discharge, 1987, S102-21, Bourne, J.R.; Brogli, F.; Hoch, F.; Regenass, W.: ''Heat transfer from exothermically reacting fluid in vertical unstirred vessels''.</ref> Bei einem Störfall am 1. Dezember 2014 bei der [[Schill+Seilacher]] Chemie GmbH in [[Pirna]] kam es zum Durchgehen von 5 Tonnen Trimethylphosphit, wobei ein Todesfall und vier Verletzte sowie ein Sachschaden von einigen Millionen Euro zu verzeichnen waren.<ref>Umweltbundesamt - Zentrale Melde- und Auswertestelle für Störfälle und Störungen in verfahrenstechnischen Anlagen (ZEMA), Jahresbericht 2012–2014, Seiten 223-225, [https://www.umweltbundesamt.de/sites/default/files/medien/376/publikationen/zema_jahresbericht_2012-2014.pdf pdf]</ref>

[[Datei:Trimethyl phosphite isomerization.svg|rahmenlos|hochkant=1.6|zentriert]]

In einer [[Perkow-Reaktion]] ergeben sich mit α–Halogenketonen organische Vinylphosphate.<ref name="eEROS" />

[[Datei:Trimethyl phosphite Perkow reaction 01.svg|rahmenlos|hochkant=2.2|zentriert]]

Aus 1,2-Diolen können nach [[Corey-Winter-Eliminierung|Corey-Winter]] in einer zweistufigen Synthese nach Umsetzung mit [[Thiophosgen]] zum Thiocarbonat und anschließender Reduktion mit Trimethylphosphit die entsprechenden [[Alkene]] erhalten werden. Dabei verläuft der Abbauschritt der Thiocarbonatzwischenstufe stereoselektiv. So resultieren mit guter Ausbeute aus den ''cis''-1,2-Diolen die ''cis''-Alkene bzw. aus ''trans''-1,2-Diolen die ''trans''-Alkene.<ref name="eEROS" />

[[Datei:Trimethyl phosphite Corey-Winter elimination cis.svg|rahmenlos|hochkant=2.6|zentriert]]

[[Datei:Trimethyl phosphite Corey-Winter elimination trans.svg|rahmenlos|hochkant=2.6|zentriert]]

Oberhalb von 200 °C erfolgt die thermische Zersetzung unter Bildung von [[Phosphorwasserstoff]], [[Methanol]], [[Phosphorige Säure|phosphoriger Säure]] und anderer Phosphorverbindungen.<ref name="Roth Weller">Roth/Weller: ''Gefährliche Chemische Reaktionen'', ecomed SICHERHEIT, Verlagsgruppe Hüthig Jehle Rehm GmbH, Ausgabe 08/2011.</ref> Die Verbindung reagiert heftig und mit starker Wärmeentwicklung mit [[Wasser]] und Säuren. Bei der [[Hydrolyse]] wird leichtentzündliches Methanol gebildet.<ref name="Roth Weller" /> Der Kontakt mit [[Magnesiumperchlorat]] (z. B. als Trockenmittel) führt zur Bildung von explosivem [[Methylperchlorat]].<ref name="Roth Weller" />

== Verwendung ==
Die Verbindung wird als Methylierungs- und Phosphorylierungsmittel vor allem bei der Synthese von [[Insektizid]]en und [[Herbizid]]en. verwendet.<ref name="Römpp" />

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Phosphorigsäureester]]
[[Kategorie:Methylester]]

Trimethylphosphit - Versionsgeschichte

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