imported>Mister Pommeroy: /* Kinetischer trans-Effekt */ besseres Ziel

2025-05-27T17:42:00Z

Kinetischer trans-Effekt: besseres Ziel

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{{DISPLAYTITLE:''trans''-Effekt}}
Der '''''trans''-Effekt''' bezeichnet in der [[Komplexchemie]] den Effekt eines [[Ligand]]en auf die Substitutionsgeschwindigkeit eines dazu ''trans''-ständigen Liganden. Der Effekt ist gut bei quadratisch-planaren Komplexen untersucht und wird zum Beispiel zur Darstellung von [[Cisplatin]] ausgenutzt. Der ''trans''-Effekt wurde 1926 von [[Ilja Tschernjajew]] entdeckt.<ref>George B. Kauffman: [http://www.platinummetalsreview.com/pdf/pmr-v18-i4-142-148.pdf ''The Izvestiya of the Platinum Institute.''] In: ''Platinum Metals Rev.'' 18, 1974, S. 142–148. (PDF; 626 kB)</ref>

== Kinetischer ''trans''-Effekt ==
Die Stärke des ''trans''-Effekts eines Liganden wird bestimmt durch die Substitutionsgeschwindigkeit des dazu ''trans''-ständigen Liganden und hat folgende Reihenfolge für einfache Komplexliganden:

[[Fluorid|F−]], [[Wasser|H2O]], [[Hydroxid|OH−]] < [[Ammoniak|NH3]] < [[Pyridin|py]] < [[Chlorid|Cl−]] < [[Bromid|Br−]] < [[Iodid|I−]], [[Thiocyanat|SCN−]], [[Nitrit|NO2−]], [[Thioharnstoff|SC(NH2)2]], [[Phenyl|Ph−]] < [[Sulfit|SO32−]] < [[Phosphanliganden|PR3]], [[Arsenwasserstoff|AsR3]], [[Thioether|SR2]], [[Methyl|CH3−]] < [[Hydrid|H−]], [[Stickstoffmonoxid|NO]], [[Kohlenstoffmonoxid|CO]], [[Cyanid|CN−]], [[Ethylen|C2H4]]

Ein bekanntes Beispiel für die Nutzung des ''trans''-Effekts ist die Darstellung von Cisplatin. Ausgehend von Tetrachloridoplatinat(II) erhält man durch Reaktion mit [[Ammoniak]] im ersten Schritt den Monoammin-Komplex. Durch die stärkere ''trans''-dirigierende Eigenschaften des Chlorido-Liganden gegenüber dem Ammin-Liganden wird ein zweites Ammoniak-Molekül in ''trans''-Stellung zu einem Chlorido-Liganden eingebaut und somit in ''cis''-Stellung zum ersten Ammin-Liganden:

: [[Datei:Synthesis Cisplatin (trans effect).svg|600px|Darstellung von Cisplatin unter Anwendung des trans-Effekts]]

Geht man dagegen von Tetraammin-Komplex aus und tauscht die Ammin-Liganden gegen einen Chlorido-Liganden, dirigiert der erste eingebaute Chlorido-Ligand den zweiten in ''trans''-Stellung zum ersten. Man erhält in diesem Fall [[Transplatin]]:

: [[Datei:Synthesis Transplatin (trans effect).svg|600px|Darstellung von Transplatin unter Anwendung des trans-Effekts]]

Der trans-Effekt lässt sich durch die σ-Donor/π-Akzeptor Eigenschaften der Liganden erklären. Gute σ-Donoren und π-Akzeptoren haben einen starken ''trans''-Effekt.

== Thermodynamischer ''trans''-Einfluss ==
Der ''trans''-Einfluss bezeichnet in der Komplexchemie den thermodynamischen Effekt eines Liganden auf die Eigenschaften des Grundzustand (Bindungslänge, IR-Spektrum) eines dazu ''trans''-ständigen Liganden.

''„The trans influence is defined as the extent to which a ligand weakens a bond trans to it in the equilibrium state“''.<ref>A. Pidcock, R. E. Richards, L. M. Venanzi: ''195 Pt–31P nuclear spin coupling constants and the nature of the trans-effect in platinum complexes.'' In: ''J. Chem. Soc.'' A 1966, S. 1707–1710, {{DOI|10.1039/J19660001707}}.</ref>

[[Datei:transeinfluss.png]]

== Einzelnachweise ==
<references />

== Literatur ==
* [[J. E. Huheey]], Ellen Keiter, Richard L. Keiter: ''Anorganische Chemie. Prinzipien von Struktur und Reaktivität.'' Verlag Gruyter, Berlin 2003, ISBN 3-11-017903-2.

{{SORTIERUNG:Transeffekt}}
[[Kategorie:Komplexchemie]]

Trans-Effekt - Versionsgeschichte

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