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2026-04-02T20:02:49Z

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[[Datei:Tollensprobe.jpg|mini|Positive Tollensprobe: Silberspiegel an der Reagenzglasinnenwand]]
Die '''Tollensprobe''' (benannt nach dem Agrikulturchemiker [[Bernhard Tollens]]) oder '''Silberspiegelprobe''' ist ein Nachweis für [[Aldehyd]]e bzw. reduzierende [[funktionelle Gruppe]]n. Die Herstellung des Reagenzes wurde im Jahr 1881 erstmals durch Bernhard Tollens beschrieben.<ref name="Tollens">B. Tollens: ''Notiz über einige Aldehyd- und Jodoformreaktionen'' in [[Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft]] 14 (1881) 1950f.</ref><ref name="Soukup_anorg">Rolf Werner Soukup: ''Chemiegeschichtliche Daten anorganischer Substanzen,'' Version 2020, S. 45 [http://www.rudolf-werner-soukup.at/Publikationen/Dokumente/anorganisches_Lexikon_2018_aktualisiert_2020.pdf pdf].</ref>

Das ''Tollensreagenz'' ist eine ammoniakalische [[Silbernitrat|Silbernitrat-Lösung]], welche man herstellt, indem man zu einer Silbernitrat-Lösung so lange konzentrierte [[Ammoniak]]-Lösung hinzutropft, bis der entstehende braune Niederschlag von [[Silber(I)-oxid]] (Ag2O) in den löslichen Diamminsilber(I)-komplex ([Ag(NH3)2]+) übergeht.<ref>{{cite journal|last1=Tollens|first1=B.|title=Ueber ammon-alkalische Silberlösung als Reagens auf Aldehyd|journal=Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft|date=1882|volume=15|pages=1635–1639|url=https://babel.hathitrust.org/cgi/pt?id=uiug.30112025692838;view=1up;seq=535}}</ref>

Zum Nachweis gibt man zu einer wässrigen Lösung der zu testenden Substanz im Reagenzglas die ammoniakalische Silbernitrat-Lösung und erwärmt diese im Wasserbad für wenige Minuten auf ca. 70 °C.

Der Nachweis ist positiv, wenn sich durch Fällung von elementarem [[Silber]] die Lösung schwarz verfärbt und sich an der Innenwand des Reagenzglases Silber abscheidet, was zur Bildung eines spiegelnden Belages führt.

Die Reaktionsgleichung für die [[Oxidation]] von [[Acetaldehyd|Ethanal]] (Acetaldehyd) mit Diamminsilber(I)-Kation zu Essigsäure lautet:

:<math>\mathrm{CH_3CHO + 2 \ [Ag(NH_3)_2]^+ + 2 \ OH^- \longrightarrow}</math> <math>\mathrm{CH_3COOH + 2 \ Ag \downarrow + \ 4 \ NH_3 \uparrow + \ H_2O}</math>

Mit der Tollensprobe lassen sich auch leicht die Aldehydgruppen [[reduzierender Zucker]] wie [[Glucose]] oder [[Lactose]] nachweisen.
Obwohl die offenkettige Form (Aldehyd) dieser Zucker in wässriger Lösung nur in sehr geringem Anteil neben den geschlossenen Ringformen (hier ist die Aldehydgruppe als Halbacetal gebunden) vorliegt, läuft die Reaktion dennoch praktisch vollständig ab, da die offenkettige Form über ein chemisches Gleichgewicht aus den Ringformen nachgebildet wird.

z. B.:

:<math>\alpha{,}\beta \mbox{-Glucose (Halbacetal)} \rightleftharpoons \mbox{offenkettige Form (Aldehyd)} \ \xrightarrow{\mbox{Oxidation}} \ \mbox{Gluconsäure}</math><ref>[https://chids.online.uni-marburg.de/dachs/experimente/011unterscheidung_aldehyde_ketone.xml Unterscheidung von Aldehyden und Ketonen]</ref>

Die ammoniakalische Silbernitrat-Lösung muss immer frisch hergestellt werden, weil sich bei längerem Stehen das hochexplosive [[Silbernitrid]] Ag3N abscheiden würde.<ref>[https://www.chemieunterricht.de/dc2/tip/12_00.htm Prof. Blumes Tipp des Monats Dezember 2000]</ref>

== Die Tollensprobe – eine Redoxreaktion ==

Da die Oxidation der Probesubstanz durch [[Reduktion (Chemie)|Reduktion]] der Silber(I)-Ionen erfolgt, kann die Gesamtreaktion wie bei allen [[Redoxreaktion]]en in eine Oxidations- und Reduktionsreaktion zerlegt werden. Dabei wird im nachfolgenden Beispiel zur Vereinfachung nicht berücksichtigt, dass die Silberionen eigentlich in einem Silberdiamminkomplex vorliegen:

:{|
| <math>\mathrm{Oxidation{:} \ }</math>
| align="right" | <math>\mathrm{CH_3{-}{\overset{\underset{+I}{}}{C}}HO + 2 \ OH^-}</math>
| <math>\mathrm{\longrightarrow}</math>
| <math>\mathrm{CH_3{-}{\overset{\underset{+III}{}}{C}}OOH + 2 \ e^- + H_2O}</math>
|
|-
| <math>\mathrm{Reduktion{:} \ }</math>
| align="right" | <math>\mathrm{Ag^+ + e^- \ }</math>
| <math>\mathrm{\longrightarrow}</math>
| <math>\mathrm{\ Ag \downarrow}</math>
| <math>\mathrm{| \cdot 2}</math>
|-
| colspan="5" style="border-bottom:1px solid black;" |
|-
| <math>\mathrm{Gesamt{:} \ }</math>
| align="right" | <math>\mathrm{CH_3{-}{\overset{\underset{+I}{}}{C}}HO + 2 \ Ag^+ + 2 \ OH^-}</math>
| <math>\mathrm{\longrightarrow}</math>
| <math>\mathrm{CH_3{-}{\overset{\underset{+III}{}}{C}}OOH + 2 \ Ag \downarrow + H_2O}</math>
|
|}

Die Redox-Reaktion lässt sich auch (hier am [[Kohlenstoff]]-[[Atom]]) mit Hilfe der [[Oxidationszahl]]en verfolgen:

[[Datei:Redox Tollens Oxidationszahlen C.svg|zentriert]]

Da die Reaktion im alkalischen Milieu stattfindet, wird die entstehende [[Carboxygruppe]] (im Beispiel die Carboxygruppe der [[Essigsäure]]) durch [[Hydroxidion]]en zur Carboxylatgruppe im Sinne einer [[Säure-Base-Reaktion]] deprotoniert. Es entsteht im Beispiel das [[Acetate|Acetat]]:

:<math>\mathrm{CH_3COOH + OH^- \longrightarrow CH_3COO^- + H_2O}</math>

Weitere Nachweisreaktionen für [[Aldehyd]]e:
* [[Fehling-Probe]]
* [[Schiffsche Probe]] mit dem Schiffschen Reagenz
* [[Benedict-Reagenz]]

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Nachweisreaktion]]
[[Kategorie:Nachweisreagenz]]
[[Kategorie:Kohlenhydrat-Methode]]

Tollensprobe - Versionsgeschichte

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