imported>TheOneAndOnlyVi: Falschinformationen korrigiert und einzelne Details ergänzt

2020-01-29T16:50:41Z

Falschinformationen korrigiert und einzelne Details ergänzt

Neue Seite

[[Datei:Tischenko Reaction V.2.svg|miniatur|hochkant=2.0|Claisen-Tischtschenko-Reaktion: Aus zwei Aldehyden bildet sich ein Ester.]]
Die '''Tischtschenko-Reaktion''' oder '''Claisen-Tischtschenko-Reaktion''' ist nach den Chemikern [[Ludwig Claisen]] (1851–1930) und [[Wjatscheslaw Jewgenjewitsch Tischtschenko]] (1861–1941) benannt.

Normalerweise werden [[Carbonsäureester]] aus [[Carbonsäuren]] und [[Alkohole]]n durch saure [[Katalyse]] hergestellt. Es geht aber auch anders: Steht ein [[Aldehyd]] zur Verfügung, können [[Ester]] auch durch die Claisen-Tischtschenko-Reaktion in einer [[Umlagerung]]sreaktion mit Aluminium[[alkoholat]] als [[Katalysator]] hergestellt werden. Bei nicht [[enol]]isierbaren Aldehyden kann statt eines Aluminiumalkoholats auch ein Natriumalkoholat eingesetzt werden. Großtechnisch wird auf diese Weise [[Essigsäureethylester]] aus [[Acetaldehyd]] mit [[Aluminiumtriethanolat]] als Katalysator hergestellt.

Wenn man statt von einem Aldehyd von einem Gemisch mehrere Aldehyde ausgeht, entstehen in der Regel komplexe Gemische verschiedener Ester, die aufwändig getrennt werden müssen.

Die Reaktion muss im Gegensatz zur [[Cannizzaro-Reaktion]], bei der aus dem Aldehyd entsprechend Carbonsäure und Alkohol entstehen, zwingend in wasser- und alkoholfreiem Medium erfolgen.

Eine [[Tandem-Reaktion]] aus einer [[Aldol-Reaktion]] und einer Claisen-Tischtschenko-Reaktion wird als [[Aldol-Tischtschenko-Reaktion]] bezeichnet.
== Mögliche Nebenreaktion ==
Das Aluminiumalkoholat setzt sich nacheinander mit zwei Molekülen des Aldehyds um und bildet dabei einen cyclischen [[Übergangszustand]]. Beim ersten Schritt wird durch Angriff eines Alkoholat-Ions auf den [[Carbonylgruppe|Carbonyl]]-Kohlenstoff des Aldehyds ([[Nukleophile Addition|nucleophile Addition]]) ein (deprotoniertes) [[Halbacetale|Halbacetal]] gebildet. Der zweite Schritt ist eine [[Redoxreaktion]], bei der das Halbacetal von seiner [[Oxidationszahl|Oxidationsstufe]] +I auf die Oxidationsstufe +III eines Esters angehoben wird. Das Reduktionsmittel ist das zweite Aldehyd-Molekül, das von seiner Oxidationsstufe +I auf die eines [[Alkohole|primären Alkohols]] (-I) abgesenkt wird. Die Reduktion des zweiten Aldehyd-Moleküls zum Alkoholat ist mechanistisch analog dem zentralen Schritt der [[Oppenauer-Oxidation]].

Die Nebenreaktion tritt vor allem bei erhöhter Katalysatorkonzentration auf.[[Datei:Tischenko Mechanism V.1.png|rahmenlos|hochkant=3.0|zentriert|Mögliche Nebenreaktion bei der Claisen-Tischtschenko-Reaktion: Ausgehend von Acetaldehyd (R = CH3) und Aluminiumtriethanolat entsteht Essigsäureethylester. Wenn R ≠ CH3 entstehen nur geringe Mengen des Ethylesters R-COOC2H5, es bildet sich hauptsächlich der Ester R-COOR.|alternativtext=]]

== Intramolekulare Variante ==
[[Datei:Tischenko Intramolecular V.1.svg|miniatur|hochkant=1.3|ohne|Claisen-Tischtschenko-Reaktion: ''ortho''-Phthalaldehyd bildet in Benzol ein [[Lacton]]<ref name=Sek>Tsunetake Seki, Hiroto Tachikawa, Takashi Yamada, Hideshi Hattori: ''Synthesis of phthalide–skeleton using selective intramolecular Tishchenko reaction over solid base catalysts.'' In: ''Journal of Catalysis.'' 217, Nr. 1, 2003, S. 117–126, {{DOI|10.1016/S0021-9517(02)00187-2}}.</ref>]]
Bei der intramolekularen Claisen-Tischtschenko-Reaktion nicht enolisierungsfähiger Dialdehyde können sich Lactone bilden.

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Namensreaktion]]

Tischtschenko-Reaktion - Versionsgeschichte

imported>TheOneAndOnlyVi: Falschinformationen korrigiert und einzelne Details ergänzt