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{{Infobox Chemikalie
| Strukturformel = [[Datei:Thiophosgene.svg|130px|Struktur von Thiophosgen]]
| Name = Thiophosgen
| Andere Namen = Thiocarbonyldichlorid
| Summenformel = CCl2S
| CAS = {{CASRN|463-71-8}}
| EG-Nummer = 207-341-6
| ECHA-ID = 100.006.675
| PubChem = 10040
| ChemSpider = 9645
| Beschreibung = rote bis orangerote Flüssigkeit mit unangenehmem Geruch<ref name="Gestis" />
| Molare Masse = 114,98 g·[[mol]]−1
| Aggregat = flüssig<ref name="Gestis" />
| Dichte = 1,5 g·cm−3<ref name="Gestis">{{GESTIS|Name=Thiophosgen|ZVG=10450|CAS=463-71-8|Abruf=2023-01-03}}</ref><ref name="Roempp" />
| Schmelzpunkt =
| Siedepunkt = 73 [[Grad Celsius|°C]]<ref name="Gestis" /><ref name="Roempp">{{RömppOnline |ID=RD-20-01510 |Name=Thiophosgen |Abruf=2017-11-02}}</ref>
| Dampfdruck =
| Löslichkeit = Zersetzung in Wasser und Alkoholen<ref name="Gestis" />
| Brechungsindex = 1,5442 (20 °C)<ref name="CRC90_3_88">{{CRC Handbook|Auflage=90|Titel=Physical Constants of Organic Compounds|Kapitel=3|Startseite=88}}</ref><ref name="Roempp" />
| CLH = {{CLH-ECHA|ID=100.006.675|Name=Thiocarbonyl chloride|Abruf=2016-02-01}}
| Quelle GHS-Kz = <ref name="Gestis" />
| GHS-Piktogramme = {{GHS-Piktogramme|06}}
| GHS-Signalwort = Gefahr
| H = {{H-Sätze|302|331|315|319|335}}
| EUH = {{EUH-Sätze|-}}
| P = {{P-Sätze|301+312+330|302+352|304+340+311|305+351+338}}
| Quelle P = <ref name="Gestis" />
| ToxDaten = {{ToxDaten |Typ=LD50 |Organismus=Ratte |Applikationsart=oral |Wert=929 mg·kg−1 |Quelle=<ref name="Gestis" /> }}
}}

'''Thiophosgen''' ist eine orangerote bis rote übelriechende Flüssigkeit. Es ist das [[Schwefel]]analogon ([[Thio-|Thioverbindung]]) des [[Phosgen]]s und kann zu analogen [[Chemische Reaktion|Reaktionen]], wie zum Beispiel der Einführung einer Thio[[carbonylgruppe]], herangezogen werden. Da man Arbeiten mit gasförmigem Phosgen seiner hohen Giftigkeit wegen nach Möglichkeit vermeiden möchte, bietet sich der Einsatz des flüssigen Thiophosgens aus Gründen der leichteren Handhabung und des geringeren apparativen Aufwands oftmals an.

== Herstellung ==
Thiophosgen kann aus [[Trichlormethansulfenylchlorid]] und [[Eisen(III)-chlorid]] als [[Katalysator]] in [[Xylol]] bei 140 °C synthetisiert werden.<ref name="Roempp" /><ref name="Patent">{{Patent
| Land = US
| V-Nr = 2668853
| Typ = Erteilung
| Titel = Production of thiophosgene
| A-Datum = 1950-10-12
| V-Datum = 1954-02-09
| Erfinder = Edward F. Orwoll
| Anmelder = Sharples Chemicals
| DB = Google
}}</ref>

[[Datei:Synthesis Thiophosgene.svg|rahmenlos|hochkant=1.2|zentriert|Thiophosgen-Synthese]]

Die Reaktion kann ebenfalls in [[Benzol]] oder [[Toluol]] mit [[Zinkchlorid]] oder [[Aluminiumchlorid]] als [[Katalysator]] durchgeführt werden.

== Eigenschaften ==
Thiophosgen ist eine rote, übelriechende und giftige Flüssigkeit.<ref name="Roempp" /> In Wasser hydrolysiert die Verbindung zu [[Salzsäure]] und [[Kohlenoxidsulfid]], welches weiter zu [[Schwefelwasserstoff]] und [[Kohlendioxid]] reagiert.<ref name="Roempp" />
:<math>\mathrm{CCl_2S + H_2O \rightarrow 2\,HCl + COS}</math>
:<math>\mathrm{COS + H_2O \rightarrow 2\,H_2S + CO_2}</math>
Die Hydrolyse verläuft wesentlich langsamer als beim [[Phosgen]].<ref name="Roempp" /> Beim Erhitzen von Thiophosgen erfolgt eine [[Disproportionierung]] zu [[Schwefelkohlenstoff]] und [[Tetrachlormethan]].<ref name="Roempp" />
:<math>\mathrm{2\,CCl_2S \rightarrow CS_2 + CCl_4}</math>
Thiophosgen reagiert teils heftig und stark exotherm mit [[Nukleophilie|nukleophilen]] [[Lösungsmittel]]n wie z. B. [[Alkohole]]n, [[Amine]]n sowie Säuren und Basen.<ref name="Roth_Weller">L. Roth, U. Weller: ''Gefährliche Chemische Reaktionen.'' Eintrag für Thiophosgen, Stand 81. Ergänzungslieferung 4/2017, ecomed Verlag, Landsberg/Lech, ISBN 978-3-609-19587-2.</ref> Photochemisch kann die Verbindung zum 2,2,4,4-Tetrachlor-1,3-dithietan dimerisiert werden.<ref name="Roempp" /><ref name="Schönberg">A. Schönberg, A. Stephenson: ''Über die Konstitution des photodimeren Thiophosgens (23. Mitteil. über organische Schwefelverbindungen).'' In: ''[[Ber. dtsch. chem. Ges.]]'' Band 66B, 1933, S. 567–571, [[doi:10.1002/cber.19330660425]].</ref><ref name="Krebs">B. Krebs, H. Beyer: ''Die Kristall‐ und Molekelstruktur des dimeren Thiophosgens.'' In: ''[[Z. anorg. allg. Chem.]]'' Band 365, 1969, S. 199–210, [[doi:10.1002/zaac.19693650315]].</ref>

[[Datei:Thiophosgene reaction01.svg|rahmenlos|hochkant=1.5|zentriert|Dimerisierung von Thiophosgen]]

Thiophosgen bildet bei höherer Temperatur entzündliche Dampf-Luft-Gemische. Die Verbindung hat einen [[Flammpunkt]] bei 63 °C.<ref name="Roempp" />

== Verwendung ==
Thiophosgen wird für die Herstellung von [[Farbstoff]]en, [[Pestizid]]en, [[Fungizid]]en oder [[Nematizid]]en eingesetzt. Früher wurde es auch für die Herstellung chemischer [[Kampfstoff]]e verwendet.<ref name="Roempp" /> In der organischen Synthesechemie dient es als Reagenz zur Herstellung von Thiocarbonylverbindungen. Mit [[Amine]]n reagiert es zu [[Isothiocyanate]]n, substituierten [[Thioharnstoff]]en oder Thiocarbamoylchloriden.<ref name="Roempp" /><ref name="eEROS">e-EROS [[Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis]], 1999–2013, John Wiley and Sons, Eintrag für Thiophosgene, [[doi:10.1002/047084289X.rt103.pub2]]</ref>
:<math>\mathrm{R{-}NH_2 + CCl_2S \rightarrow R{-}N{=}C{=}S + 2\,HCl}</math>
Die Reaktion mit 1,2-Diolen ermöglicht in einer [[Corey-Winter-Eliminierung]] die stereoselektive Herstellung von [[Alkene]]n.<ref name="Roempp" /><ref name="eEROS" />

[[Datei:Corey-Winter olefination overview.svg|rahmenlos|hochkant=1.8|zentriert|Corey-Winter-Eliminierung]]

Die Verbindung kann auch als Dienophil in [[Diels-Alder-Reaktion]]en reagieren.<ref name="Roempp" /><ref name="eEROS" /> Mit [[Bisphenol A]] ergeben sich Polythiocarbonate.<ref name="Roempp" />

== Toxikologie ==
Thiophosgen ist eine hochgiftige und ätzende Verbindung. Die Dämpfe wirken stark reizend auf die Augen, die Atemwege, die Lunge und die Haut. Die Ausbildung von [[Lungenödem]]en ist möglich.<ref name="Roempp" /> Die Verbindung ist ein Lungenreizstoff. Eine [[Inhalation]] kann zu lebensbedrohlichen Zuständen führen.<ref name="Roth_Weller" /> Der Kontakt mit der Flüssigkeit verursacht eine sehr starke Reizung der Haut oder der Augen. Es wird eine Resorption von lebensbedrohlichen Dosen über die Haut angenommen, was im Umgang strengste Hautschutzmaßnahmen erforderlich macht.<ref name="Roempp" />

== Literatur ==
* {{Holleman-Wiberg |Auflage=102. |Startseite=?}}
* S. Sharma: ''Thiophosgene in Organic Synthesis.'' In: ''Synthesis.'' Band 11, 1978, S. 803–820. [[doi:10.1055/s-1978-24896]] (Übersichtsartikel in Englisch, freier Volltext)

== Einzelnachweise ==
<references />

{{Normdaten|TYP=s|GND=4185291-6}}

[[Kategorie:Thiocarbonylverbindung]]
[[Kategorie:Säurechlorid]]

Thiophosgen - Versionsgeschichte

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