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{{Infobox Chemikalie
| Strukturformel = [[Datei:Thioharnstoff.svg|150px|Struktur von Thioharnstoff]]
| Name = Thioharnstoff
| Andere Namen = * Thiocarbamid
* Sulfoharnstoff
* Sulfocarbamid
* Thiourea
* TH
| Summenformel = CH4N2S
| CAS = {{CASRN|62-56-6}}
| EG-Nummer = 200-543-5
| ECHA-ID = 100.000.494
| PubChem = 2723790
| ChemSpider =
| Beschreibung = weißer geruchloser Feststoff<ref name="GESTIS" />
| Molare Masse = 76,12 g·mol−1
| Aggregat = fest<ref name="GESTIS" />
| Dichte = 1,41 g·cm−3 bei 20 °C<ref name="GESTIS">{{GESTIS|Name=Thioharnstoff|ZVG=11700|CAS=62-56-6|Abruf=2023-01-03}}</ref>
| Schmelzpunkt = 176–178 [[Grad Celsius|°C]]<ref name="GESTIS" />
| Siedepunkt = Zersetzung<ref name="GESTIS" />
| Dampfdruck =
| Löslichkeit = 137 g·l−1 bei 20 °C<ref name="GESTIS" />
| CLH = {{CLH-ECHA|ID=100.000.494|Name=Thioharnstoff|Abruf=2016-02-01}}
| Quelle GHS-Kz = <ref name="GESTIS" />
| GHS-Piktogramme = {{GHS-Piktogramme|08|07|09}}
| GHS-Signalwort = Gefahr
| H = {{H-Sätze|302|351|361d|411}}
| EUH = {{EUH-Sätze|-}}
| P = {{P-Sätze|201|280|301+310|304+340|310|273}}
| Quelle P = <ref name="GESTIS" />
| MAK = nicht festgelegt<ref name="GESTIS" />
| ToxDaten = {{ToxDaten |Typ=LD50 |Organismus=Ratte |Applikationsart=oral |Wert=125 mg·kg−1 |Bezeichnung= |Quelle=<ref name="GESTIS" /> }}
| Standardbildungsenthalpie = −89,1 kJ/mol<ref name="CRC90_5_20">{{CRC Handbook|Auflage=90|Titel=Standard Thermodynamic Properties of Chemical Substances|Kapitel=5|Startseite=20}}</ref>
}}

'''Thioharnstoff''' ist ein [[Derivat (Chemie)|Derivat]] des [[Harnstoff]]s, dessen [[Sauerstoff]]atom durch ein [[Schwefel]]atom ersetzt ist.

== Geschichte ==
Die Verbindung wurde erstmals 1869 durch den irischen Chemiker [[James Emerson Reynolds]] analog zur Wöhlerschen Harnstoff-Synthese aus Ammoniumthiocyanat hergestellt.<ref name="Reynolds">J. E. Reynolds in J. Chem. Soc.22 (1869) 1.</ref><ref name="Soukup_org">Rolf Werner Soukup: ''Chemiegeschichtliche Daten organischer Substanzen,'' Version 2020, S. 156 [https://www.rudolf-werner-soukup.at/Publikationen/Dokumente/Chemiegeschichtliche_Daten_organischer_Substanzen_2020.pdf pdf].</ref>

== Gewinnung und Darstellung ==
Thioharnstoff kann aus [[Ammoniumthiocyanat]] gewonnen werden, wobei die Auftrennung von Produkt und Edukt in der Gleichgewichtsreaktion schwierig ist.<ref name="Ullmann" />

[[Datei:Gleichgewicht Ammoniumthiocyanat Thioharnstoff.svg|rahmenlos|hochkant=2.0|zentriert|Gleichgewicht Ammoniumthiocyanat – Thioharnstoff]]

Die technische Synthese erfolgt durch das Einleiten von [[Schwefelwasserstoff]] und [[Kohlendioxid]] in eine wässrige Suspension von [[Calciumcyanamid]].<ref name="Ullmann" />

:<math>\mathrm{CaCN_2 + 3\,H_2S \rightarrow Ca(SH)_2 + (NH_2)_2CS}</math>
:<math>\mathrm{2\,CaCN_2 + Ca(SH)_2 + 6\,H_2O \rightarrow 2\,(NH_2)_2CS + 3\,Ca(OH)_2}</math>
:<math>\mathrm{Ca(OH)_2 + CO_2 \rightarrow CaCO_3 + H_2O}</math>

== Eigenschaften ==
=== Physikalische Eigenschaften ===
Thioharnstoff bildet farblose und geruchlose Kristalle. Die Verbindung zeigt keinen scharfen Schmelzpunkt, da ab 153 °C eine Umlagerung zum Ammoniumthiocyanat erfolgt.<ref name="Ullmann">Mertschenk, B.; Knott, A.; Bauer, W.: ''Thiourea and Thiourea Derivatives'', in: ''[[Ullmanns Enzyklopädie der Technischen Chemie]]'', Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 2013; {{DOI|10.1002/14356007.a26_803.pub3}}.</ref> Die Literatur gibt Schmelzpunkte zwischen 167 °C und 182 °C an.<ref name="Ullmann" /> Thioharnstoff hat bei [[Raumtemperatur]] eine [[Orthorhombisches Kristallsystem|orthorhombische]] [[Kristallstruktur]] mit {{Raumgruppe|Pnma|lang}}.<ref>{{Literatur | Autor = M. R. Truter | Titel = Comparison of photographic and counter observations for the X-ray crystal structure analysis of thiourea | Sammelwerk = Acta Crystallographica | Band = 22 | Jahr = 1967 | Nummer = 4 | Seiten = 556-559 | DOI = 10.1107/S0365110X67001124}}</ref> Das Kohlenstoff- und das Schwefelatom liegen auf einer Spiegelebene, sodass das Molekül die [[Punktgruppe]]nsymmetrie CS besitzt. Es ist beinahe planar und die Symmetrie somit näherungsweise C2v. Beim Abkühlen des Kristalls<ref>{{Literatur | Autor = I. Takahashi, A. Onodera, Y. Shiozaki | Titel = Structural changes of thiourea in connection with its phase transitions: reappraisal of rigidity and libration of the molecule | Sammelwerk = Acta Crystallographica Section B | Band = 46 | Jahr = 1990 | Nummer = 5 | Seiten = 661-664 | DOI = 10.1107/S0108768190006012}}</ref> oder bei hohem Druck<ref>{{Literatur | Autor = T. Asahi, K. Hasebe, A. Onodera | Titel = Crystal Structure of the High Pressure Phase VI of Thiourea | Sammelwerk = Journal of the Physical Society of Japan | Band = 69 | Jahr = 2000 | Seiten = 2895-2899 | DOI = 10.1143/JPSJ.69.2895}}</ref> entstehen durch Fest-fest-[[Phasenübergang|Phasenübergänge]] Kristallstrukturen mit anderer Symmetrie.

=== Chemische Eigenschaften ===
Thioharnstoff ist eine [[organische Verbindung]] und ein [[Komplexbildner]]. Er tritt in zwei [[Tautomerie|tautomeren Formen]] auf. In wässrigen Lösungen dominiert die Thionform (links):
[[Datei:Thiourea tautomerism.svg|mini|hochkant=1.5|zentriert|Thion- und Thiolform von Thioharnstoff]]

== Verwendung ==
Im Jahr 1993 betrug die weltweite jährliche Produktion 10.000 Tonnen.<ref name="WHO">{{Inchem |Typ=cicads |ID=cicad49 |Name=Thiourea |Abruf=2014-12-09}}</ref> Als reine Verbindung wird Thioharnstoff hauptsächlich (25 % der Produktion) zur [[Extraktion (Verfahrenstechnik)|Extraktion]] von Metallen wie [[Gold]] und [[Silber]] aus [[Erz]]en eingesetzt. Außerdem wird er als Hilfsstoff in [[Diazo-Papier]] (16 % der Produktion) und als [[Katalysator]] zur [[Isomerisierung]] von [[Maleinsäure]] in [[Fumarsäure]] verwendet (12 % der Produktion). Als [[Reaktant]] dient Thioharnstoff vor allem zur Herstellung von [[Thioharnstoffdioxid]] (27,5 % der Produktion.<ref name="Herwig Hulpke, Herbert A. Koch, Reinhard Nießner">{{Literatur| Autor=Herwig Hulpke, Herbert A. Koch, Reinhard Nießner | Titel=RÖMPP Lexikon Umwelt, 2. Auflage, 2000 | Verlag=Georg Thieme Verlag | ISBN=3-13-179342-2 | Jahr=2014 | Online={{Google Buch | BuchID=0iWGAwAAQBAJ | Seite=795 }} | Seiten=795 }}</ref>). Weitere wichtige Anwendungen sind:
* Als [[Glanzbildner|Glanzzusatz]] in [[Galvanotechnik|galvanischen Bädern]]<ref name="UllmannsEnzyklopädie">[[Ullmanns Enzyklopädie]]: ''Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie'', Wiley Verlag.</ref>
* In der Analytik zum Nachweis von [[Bismut]] (Gelbfärbung in salpetersaurer Lösung)<ref name="JanderBlasius">Jander/Blasius: ''Lehrbuch der analytischen und präparativen anorganischen Chemie'', S. Hirzel-Verlag Stuttgart, 1985.</ref>
* [[Additiv]] in [[Sprengstoff]]en ([[Sprengschlamm]])<ref name="WHO" />
* Metallveredelung (Kupferveredelung)<ref name="WHO" />
* Metallreinigung ([[Silberreinigung]])<ref name="WHO" />
* Modifikation von Harzen<ref name="WHO" />
* Herstellung von Hilfsstoffen für die Textil- und Farbenindustrie<ref name="WHO" />
* Herstellung von chemischen Zwischenstufen<ref name="WHO" />
* Umsetzen zu Thiobarbituraten ([[Barbiturate]], Arzneimittel wie etwa [[Thiopental]]) mittels Diethylmalonsäureesterderivate
* Trennung von ''n''-Alkanen und ''iso''-Alkanen in der [[Harnstoff-Extraktiv-Kristallisation]]<ref name="asinger">[[Friedrich Asinger]]: ''Chemie und Technologie der Paraffinkohlenwasserstoffe''. Akademie Verlag, 1956, S. 53–59.</ref>

== Biologische Bedeutung ==
Thioharnstoff kann die Enzyme [[Tyrosinase]] und [[Urease]] hemmen.

== Sicherheitshinweise ==
Thioharnstoff ist als [[Karzinogen|krebserregend]], Kategorie 2 (Verdacht auf karzinogene Wirkung beim Menschen) und [[reproduktionstoxisch]], Kategorie 2 (Kann vermutlich das Kind im Mutterleib schädigen) eingestuft.<ref name="GESTIS" /> Er kann nur sehr schwer mit normalen Abwasserreinigungsmethoden aus Abwässern entfernt werden.

== Weblinks ==
{{Commonscat|Thiourea}}

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Thioharnstoff| ]]
[[Kategorie:Nachweisreagenz]]

Thioharnstoff - Versionsgeschichte

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