imported>Onkelkoeln: /* Darstellung */ -Rotlink

2023-02-14T07:40:46Z

Darstellung: -Rotlink

Neue Seite

{| class="wikitable float-right" width="20%" style="text-align:center; font-size:90%"
|- class="hintergrundfarbe6"
! Thioether
|-
| [[Datei:FunktionelleGruppen Thioether.svg|100px|Allgemeine Struktur der Thioether. ]]
|- align="left"
|R1 und R2 sind [[Organylgruppe]]n. Die [[funktionelle Gruppe]] ist '''blau''' markiert.
|}

'''Thioether''' (nach [[Nomenklatur (Anorganische_Chemie)#Stammnamen|aktueller Nomenklatur]] '''Sulfane''' genannt) sind organische, schwefelhaltige Verbindungen, die einer [[Stoffgruppe]] mit der allgemeinen Struktur R1–S–R2, zugeordnet werden, wobei R1 und R2 [[Organische Chemie|organische Reste]] sind. Sulfane sind die Schwefelanaloga der [[Ether]] und können als [[Derivat (Chemie)|Derivate]] des [[Schwefelwasserstoff]]s betrachtet werden. Man unterscheidet symmetrische Thioether (R1–S–R1) und unsymmetrische Thioether (R1–S–R2), je nachdem, ob gleiche oder verschiedenartige Substituenten ([[Alkyl]]- oder [[Aryl]]-Gruppierungen) am [[Schwefel]]-Atom gebunden sind.<ref name="Thieme">{{Literatur |Autor= |Titel=Organische Schwefel-Verbindungen |Auflage=4thition |Verlag=Thieme Verlag |Ort= |Datum=1985 |ISBN=978-3-13-218104-5 |Kapitel=VI. Sulfane (I) |Seiten= |DOI=10.1055/b-0035-110693}}</ref> Die von [[Alkane]]n abgeleiteten Thioether sollten nicht als ''Dialkylsulfide'' bezeichnet werden, denn als [[Sulfide]] gelten in der Anorganischen Chemie salzartige, nicht kovalente Verbindungen. Trotzdem werden Verbindungen mit mehreren Schwefelatomen (n > 1) in Reihe, R1–Sn–R2, ''Di-, Tri-'' etc. ''Sulfide'' genannt, z. B. [[Disulfide]] R1–S–S–R2. In Dialkylsulfiden sind die beiden organischen Reste [[Alkylgruppe]]n, in Diarylsulfiden sind es [[Arylgruppe]]n und in Alkylarylsulfiden ist R1 eine Alkylgruppe und R2 eine Arylgruppe.

== Darstellung ==
Thioether lassen sich durch Umsetzung von [[Alkylhalogenid]]en mit (Alkali)[[Alkanthiole|thiolaten]], durch Reduktion von [[Sulfoxide]]n oder [[Sulfone]]n oder durch zweifache [[Alkylierung]] von [[Schwefeldichlorid]] synthetisieren. Durch die [[Asinger-Reaktion]] lassen sich heterocyclische Sulfide mit einem Schwefelatom und einer reaktiven C=N-Doppelbindung im Ring darstellen.

Thioether entstehen häufig als Nebenprodukte bei der Herstellung von [[Thiole]]n. Die [[Alkylierung]] von Thiolen ist die am häufigsten angewandte Laboratoriumsmethode zur Herstellung unsymmetrischer Thioether. Dialkylsulfane werden bei der Reaktion von Alkylhalogeniden mit Schwefel und [[Magnesium]] bei 130–200° gewonnen. Alkyl-(1-cyan-alkyl)-sulfane werden durch Umsetzung von [[Methylbromid]], Schwefel und entsprechendem [[Nitril]] in [[Dimethylsulfoxid]] durch [[Basenkatalyse]] erhalten. Auch Organometall-Verbindungen reagieren mit Schwefel unter Bildung der [[Thiolate]], die mit Alkyl- oder Arylhalogeniden zu den entsprechenden Thioether umgesetzt werden können. Die Herstellung von Thioethern aus [[Alkylhalogenide]]n und Alkalimetallsulfiden verläuft entsprechend der Herstellung von Thiolen aus Alkanthiolen und Alkylmetallhydrogensulfid. [[Quartäre Ammoniumverbindungen|Quartäre aliphatische Ammoniumsalze]] lassen sich durch Einwirkung von Alkalimetallsulfiden oder -hydrogensulfiden (über die Stufe der Thiolate) in Thioether und entsprechende ''tert''-Amine umwandeln. Die Basen-katalysierte Addition von Schwefelwasserstoff an [[Alkene]] führt zu Thiolen, die mit überschüssigem Olefin Thioether liefern. Die Umsetzung von [[Schwefeldichlorid|Dichlorsulfan]] bzw. [[Dischwefeldichlorid|-disulfan]] mit [[Benzol]] oder seinen Derivaten führt unter Zusatz einer [[Lewis-Säure]] als [[Katalysator]] zu den entsprechenden Diarylthioethern. Analog zu den aromatischen Aminen lassen sich auch aliphatische Amine über Diazonium-Salze mit Thiolen in die entsprechenden Thioether umwandeln.<ref name="Thieme" />

== Eigenschaften ==
=== Chemische Eigenschaften ===
Thioether bilden mit [[Halogene]]n, [[Halogenalkane]]n oder Metall[[salze]]n salzartige Additionsverbindungen. Ihre Oxidationsprodukte sind Sulfoxide, R1–SO–R2, und Sulfone, R1–SO2–R2.

=== Physikalische Eigenschaften ===
Flüchtige Thioether haben meist einen sehr unangenehmen Geruch. Der einfachste Vertreter dieser Verbindungsklasse ist das leicht flüchtige [[Dimethylsulfid]] (Siedepunkt 37 °C). Sie sind in Wasser meist unlöslich.

== Vorkommen ==
Die [[proteinogen]]e [[Aminosäure]] [[Methionin]] ist ein Thioether. Das [[Dimer]] der Aminosäure [[Cystein]], [[Cystin]], enthält eine [[Disulfidbrücke]]. Diese Brücken sind wichtig für die Ausbildung der [[Sekundärstruktur|Sekundär-]] und [[Tertiärstruktur]]en von [[Protein]]en, z. B. im [[Keratin]].

[[Dimethylsulfid]] entsteht z. B. bei der Zersetzung schwefelhaltiger Eiweiße und ist Mitverursacher des dabei auftretenden Geruchs. Der widerliche Gestank der [[Stinkmorchel]], ''Phallus impudicus'', wird im Wesentlichen durch Dimethyldi- und -trisulfid verursacht. Diese sind auch wichtig für Geruch und Geschmack verschiedener [[Trüffel]], insbesondere der [[Weiße Trüffel|Weißen Trüffel]], ''Tuber magnatum''. Deren sensorisch wichtigste Komponente Bis(methylthio)methan, CH2(SCH3)2, kann ebenfalls als Thioether bezeichnet werden, ist aber eher als [[Acetale#Thioacetale|Thioacetal]] des [[Formaldehyd]]s aufzufassen.

Der chemische Kampfstoff [[Senfgas]], Bis(2-chlorethyl)sulfid, ist ebenfalls ein Thioether.

== Literatur ==
* ''Eine einfache Synthese von racemischem [[Cystein]]'' von [[Jürgen Martens (Chemiker)|Jürgen Martens]], [[Heribert Offermanns]] und Paul Scherberich: [[Angewandte Chemie (Zeitschrift)|Angewandte Chemie]] 93, 680 (1981) {{DOI|10.1002/ange.19810930808}}; [[Angewandte Chemie International Edition]] 20, 668 (1981) {{DOI|10.1002/anie.198106681}}.
* ''D-Penicillamin – Production and Properties'' von Wolfgang M. Weigert, Heribert Offermanns und Paul Scherberich, [[Angewandte Chemie International Edition]] 14, 330-336 (1975) {{DOI|10.1002/anie.197503301}}.
* ''Aminosäuren – Herstellung und Gewinnung'' von Bernd Hoppe und Jürgen Martens, [[Chemie in unserer Zeit]] 18, 73–86 (1984) {{DOI|10.1002/ciuz.19840180302}}.

== Einzelnachweise ==
<references />

== Siehe auch ==
* [[Sulfide]]
* [[Schwefelwasserstoff]]
* [[Methionin]]

[[Kategorie:Stoffgruppe]]
[[Kategorie:Thioether| ]]

Thioether - Versionsgeschichte

imported>Onkelkoeln: /* Darstellung */ -Rotlink