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2024-08-07T14:43:45Z

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! Thioester
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| [[Datei:ThionsäureDerivate.svg|130px|Thiolsäureester]] '''Thiolsäureester''', ein Monothioester
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| [[Datei:ThiolsäureDerivate.svg|130px|Thionsäureester]] '''Thionsäureester''', ein Monothioester
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|R1, R2 = [[Organylgruppe]] wie z. B. [[Alkylgruppe]] oder [[Arylgruppe]].
Die funktionellen Gruppen sind '''blau''' markiert.
|}
Unter '''Thioester''' (auch Thiolester) versteht man in der [[Organische Chemie|organischen Chemie]] zwei Gruppen [[isomer]]er Verbindungen, bei denen ein [[Sauerstoff]]atom der [[Ester]]-Gruppe durch [[Schwefel]] ersetzt ist. Da die Ester-Gruppe zwei Sauerstoffatome enthält, ergeben sich auch zwei Möglichkeiten der [[Substitutionsreaktion|Substitution]].

Sind beide Sauerstoffatome eines Carbonsäureesters durch Schwefelatome ersetzt, liegen [[Dithioester]] (Dithiocarbonsäureester) vor.

== Thiolester ==
Von allergrößter Bedeutung sind die sich durch den Ersatz des die [[Acylgruppe]] mit dem Rest R2 verbindenden Sauerstoffs ergebenden '''Thiolester''' im [[Stoffwechsel]]. Diese Thiolesterbindung ist energetisch recht ungünstig, d. h. ihre Auflösung z. B. durch eine [[Hydrolyse]] liefert relativ viel Energie. Daher spielen sie im Stoffwechsel aller lebenden Organismen eine zentrale Rolle als Energie- und Acylgruppenüberträger. Wichtige Thiolester des Stoffwechsels sind z. B. [[Acetyl-CoA]]<ref name="Gossauer">Albert Gossauer: ''Struktur und Reaktivität der Biomoleküle'', Verlag Helvetica Chimica Acta AG, 2006, S. 415, ISBN 978-3-906390-29-1.</ref> oder [[Malonyl-CoA]].
Sie sind ebenfalls an der Bindung von [[Fettsäuren]] an die Acyl Carrier Protein-Domäne (ACP-Domäne) der [[Fettsäure-Synthase|Fettsäuresynthase]] bei der [[Fettsäuresynthese]] beteiligt. Am Ende dieses Prozesses wird die Fettsäure durch hydrolytische Spaltung des Thioesters (durch eine Thioesterase) von der ACP-Domäne freigesetzt.<ref>{{Literatur |Autor=Werner Müller-Esterl |Titel=Biochemie Eine Einführung für Mediziner und Naturwissenschaftler Unter Mitarbeit von Ulrich Brandt, Oliver Anderka, Stefan Kerscher, Stefan Kieß und Katrin Ridinger |Hrsg=Springer Spektrum |Auflage=3. Auflage |Datum=2011 |ISBN=978-3-662-54850-9 |DOI=10.1007/978-3-662-54851-6 |Seiten=631-633}}</ref> Die [[Photochemie]] der Thiolester ist in der Literatur<ref name="Martens">[[Jürgen Martens (Chemiker)|Jürgen Martens]] und [[Klaus Praefcke]]:'' Organische Schwefelverbindungen VII: Photochemische α-Spaltung von Thiobenzoesäure-S-p-tolylestern in Lösung'', Chemische Berichte ''107'' (1974) 2319–2325, {{DOI|10.1002/cber.19741070716}}.</ref> beschrieben, dabei bilden sich u. a. [[Disulfide]]. Bei der [[Photolyse]] der ''S''-Arylthiolester der ''ortho''-Chlorbenzoesäure wird die Bildung von [[Thioxanthon]]-Derivaten beobachtet.<ref name="Buchholz 1">Gerd Buchholz, Jürgen Martens, Klaus Praefcke: ''Photochemische Thioxanthon-Synthese aus Halogenthiobenzoesäure-S-arylestern'', Synthesis 1974, 666–667, {{DOI|10.1055/s-1974-23399}}.</ref> Analoge Photosynthesen von Azathioxanthonen wurden ebenfalls beschrieben.<ref name="Buchholz 2">Gerd Buchholz, Jürgen Martens, Klaus Praefcke: ''2- und 4-Azathioxanthone durch Photoumlagerung von Thionicotinsäure-S-arylestern'', Angew. Chem. 1974, ''86'', 562–563; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1974, ''13'', 550–551, {{DOI|10.1002/anie.197405501}}.</ref>

== Thionester ==
Die Thionester ergeben sich andererseits durch den Ersatz des Carbonylsauerstoffs einer Ester-Gruppe durch Schwefel. Dies ist möglich z. B. durch Reaktion eines Esters mit [[Lawessons Reagenz]]. Die Verbindungsklasse der Thionester besitzt keine größere Bedeutung.

== Einzelnachweise ==
<references />

== Weblinks ==
* [http://www.oci.uzh.ch/group.pages/robinson/lectures/AC_BII/Kap11/kap11.html#11.13 Thioester zur nucleophilen Acylierung in der Natur]

[[Kategorie:Stoffgruppe]]
[[Kategorie:Sauerstoffverbindung| Thioester]]
[[Kategorie:Schwefelverbindung| Thioester]]

Thioester - Versionsgeschichte

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