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{{Infobox Chemikalie
| Strukturformel = [[Datei:Stilbene isomers.svg|270px|Strukturformel der Stilbene]]
| Strukturhinweis = ''trans''- (links) und ''cis''-Isomer (rechts)
| Andere Namen = * 1,2-Diphenylethen
* 1,2-Diphenylethylen
* 1,1'-(Ethen-1,2-diyl)dibenzen ([[IUPAC-Nomenklatur|IUPAC]])
| Summenformel = C14H12
| CAS = * {{CASRN|588-59-0}} (unspez.)
* {{CASRN|103-30-0|Q306338}} (''trans''-Stilben)<ref group="S">{{Substanzinfo|Name=(E)-Stilben|CAS=103-30-0|Wikidata=Q306338}}</ref>
* {{CASRN|645-49-8|Q3244815}} (''cis''-Stilben)<ref group="S">{{Substanzinfo|Name=(Z)-Stilben|CAS=645-49-8|Wikidata=Q3244815}}</ref>
| EG-Nummer = 209-621-3
| ECHA-ID = 100.008.748
| PubChem = 11502
| ChemSpider =
| Beschreibung = * farblose Kristalle (''trans''-Stilben)<ref name="Merck-trans">{{Merck|814152|Name=trans-Stilben|Abruf=2010-12-09}}</ref>
* farblose bis gelbliche Flüssigkeit (''cis''-Stilben)<ref name="Merck-cis">{{Merck|821072|Name=cis-Stilben|Abruf=2010-12-09}}</ref>
| Molare Masse = 180,25 g·[[mol]]−1
| Aggregat = * fest (''trans''-Stilben)
* flüssig (''cis''-Stilben)
| Dichte = * 0,97 g·cm−3 (''trans''-Stilben)<ref name="CRC">''CRC Handbook of Chemistry and Physics.'' 87. Auflage. (CD-Rom Version 2007), Taylor and Francis, Boca Raton (FL) 2007.</ref>
* 1,01 g·cm−3 (''cis''-Stilben)<ref name="CRC" />
| Schmelzpunkt = * 125 [[Grad Celsius|°C]] (''trans''-Stilben)<ref name="VanMiltenburg">J. C. van Miltenburg, J. A. Bouwstra: ''Thermodynamic properties of trans-azobenzene and trans-stilbene.'' In: ''The Journal of Chemical Thermodynamics.'' 16, Nr. 1, 1984, S. 61–65, {{DOI|10.1016/0021-9614(84)90075-2}}.</ref>
* 5,85 °C (''cis''-Stilben)<ref name="Frisch">S. Frisch, H. Hippler, J. Troe: ''UV Absorption Spectra and Formation Rates of Silibene in the High Temperature Kinetics of Benzyl Radicals.'' In: ''Zeitschrift für Physikalische Chemie.'' 188, 1995, S. 259–273, {{DOI|10.1524/zpch.1995.188.Part_1_2.259}}.</ref>
| Siedepunkt = * 307 °C (''trans''-Stilben)<ref name="CRC" />
* 135 °C (13 hPa) (''cis''-Stilben)<ref name="RömppOnline">{{RömppOnline|ID=RD-19-04149|Name=Stilben|Abruf=2014-04-17}}</ref>
| Dampfdruck =
| Löslichkeit = nahezu unlöslich in Wasser<ref name="CRC" />
| Quelle GHS-Kz = <ref name="Sigma">{{Sigma-Aldrich|Aldrich|139939|Name=trans-Stilbene, 96%|Abruf=2013-02-26}}</ref>
| GHS-Piktogramme = ''cis''-Stilben {{GHS-Piktogramme|07|09}}
| GHS-Signalwort = Achtung
| H = {{H-Sätze|302|319|411}}
| EUH = {{EUH-Sätze|-}}
| P = {{P-Sätze|273|305+351+338}}
| Quelle P = <ref name="Sigma" />
}}

'''Stilben''' ('''1,2-Diphenylethen''') ist ein ungesättigter [[Kohlenwasserstoff]], der als symmetrisches Diphenylderivat des [[Ethen]]s gesehen werden kann. Es existieren mit dem ''cis''- und ''trans''-Stilben zwei [[cis-trans-Isomerie|konfigurationsisomere]] Verbindungen. Das asymmetrisch substituierte Diphenylderivat des Ethens ist das [[Isomer|Konstitutions- bzw. Strukturisomer]] [[1,1-Diphenylethen]].

Der Name Stilben stammt 1845 vom französischen Chemiker [[Auguste Laurent]] und bezieht sich auf das griechische Wort ''stilbein'' für glänzen, ähnlich dem perlmuttglänzenden Mineral [[Stilbit]].<ref name="RömppOnline"/>

== Darstellung und Gewinnung ==
Die Synthese von ''trans''-Stilben gelingt durch die Umsetzung von [[Benzaldehyd]] mit Benzylphosphonsäurediethylester in einer [[Horner-Wadsworth-Emmons-Reaktion]].<ref name="Organikum">''Organikum.'' 21. Auflage. Wiley-VCH 2001, ISBN 3-527-29985-8.</ref> Der alkylierte Phosphonsäureester kann durch eine [[Arbusow-Reaktion|Michaelis-Arbuzov-Reaktion]] von [[Diethylphosphit]] mit [[Benzylbromid]] erhalten werden.<ref name="Organikum" />

[[Datei:Stilbene synthesis01.svg|rahmenlos|hochkant=2.0|zentriert|Synthese von Stilben]]

Eine alternative Herstellvariante ist die Umsetzung von Benzaldehyd mit Benzylmagnesiumbromid.<ref name="Römpp">''Römpp Lexikon Chemie.'' 10. Auflage, Georg Thieme, 1999.</ref> Die technische Herstellung von ''trans''-Stilben erfolgt durch eine katalysierte oxidative Dimerisierung von [[Toluol]] oder durch eine reduktive Dimerisierung von [[Benzylidenchlorid]].<ref name="RömppOnline" />

Die Herstellung von ''cis''-Stilben erfolgt durch eine photochemische [[Isomerisierung]] von ''trans''-Stilben.<ref>H. Goerner, H. J. Kuhn: ''Cis-Trans Photoisomerization of Stilbenes and Stilbene-Like Molecules'', In: ''Advances in Photochemistry.'' 19, 1995, S. 1–117, {{DOI|10.1002/9780470133507.ch1}}.</ref><ref>J. Saltiel, J. T. D’Agostino, E. D. Megarity, L. Metts, K. R. Neuberger, M. Wrighton, O. C. Zafiriow: ''Org. Photochem.'' 3, 1973, 1.</ref><ref>F.A. Carey, R.J. Sunberg: ''Advanced Organic Chemistry - Part A: Structure and Mechanisms.'' 5. Auflage. Springer, 2008, ISBN 978-0-387-68346-1, S. 1085–1091.</ref> Die Isomerisierungsreaktion ist reversibel. Eine Reisomerisierung zum ''trans''-Stilben ist thermisch möglich.<ref>Carlo Bastianelli, Vincenzo Caia, Giampietro Cum, Raffaele Gallo, Vittorio Mancini: ''Thermal isomerization of photochemically synthesized (Z)-9-styrylacridines. An unusually high enthalpy of Z→E conversion for stilbene-like compounds.'' In: ''Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2.'' Nr. 5, 1991, S. 679–683, {{DOI|10.1039/P29910000679}}.</ref>

[[Datei:Stilbene isomerization.svg|rahmenlos|hochkant=1.6|zentriert|Isomerisierung von Stilben]]

Die Synthese von reinem ''cis''-Stilben gelingt auch durch Metallierung von [[Diphenylethin|Diphenylacetylen]] (''Tolan'') mit [[Lithium]] und anschließender Umsetzung mit [[Methanol]] bei −78 °C.<ref>G. Levin, Joseph Jagur-Grodzinski, Michael Szwarc: ''Simple and quantitative method of preparation of cis-stilbene and its deuterated analog, Ph-CD:CD-Ph.'' In: ''The Journal of Organic Chemistry.'' 35, Nr. 5, 1970, S. 1702–1702, {{DOI|10.1021/jo00830a109}}.</ref> Eine weitere Herstellmöglichkeit ist die [[Decarboxylierung]] von 2-Phenylzimtsäure.<ref name="RömppOnline" />

== Eigenschaften ==
=== Physikalische Eigenschaften ===
''trans''-Stilben bildet farblose glänzende Kristalle, die bei 125 °C schmelzen. Die [[Schmelzenthalpie]] beträgt 27,37 kJ·mol−1, die [[Schmelzentropie]] 68,8 J·mol−1·K−1.<ref name="VanMiltenburg"/> Die molare [[Wärmekapazität]] hat bei 25 °C einen Wert von 235,0 J·mol−1·K−1.<ref name="VanMiltenburg"/> Für den Feststoff wurde eine molare [[Verbrennungsenthalpie]] von −7360,8±3,9 kJ·mol−1 und eine molare [[Bildungsenthalpie]] von 136,7 kJ·mol−1 bestimmt.<ref>Sidney Marantz, George Thomson Armstrong: ''Heats of combustion of trans-stilbene and trans-2,2',4,4',6,6'-hexanitrostilbene.'' In: ''Journal of Chemical & Engineering Data.'' 13, Nr. 1, 1968, S. 118–121, {{DOI|10.1021/je60036a036}}.</ref><ref>Sidney Marantz, George T Armstrong: ''Corrections- Heats of Combustion of trans-Stilbene and trans-2,2',4,4',6,6'-Hexanitrostilbene (HNS).'' In: ''Journal of Chemical & Engineering Data.'' 13, Nr. 3, 1968, S. 455–455, {{DOI|10.1021/je60038a902}}.</ref>

''cis''-Stilben ist eine farblose Flüssigkeit, die unterhalb des Schmelzpunktes bei 5,85 °C zum Feststoff kristallisiert.<ref name="Frisch"/> Unter einem reduzierten Druck von 13 hPa wurde ein Siedepunkt von 135 °C beobachtet.<ref name="RömppOnline"/> Die [[Verdampfungsenthalpie]] beträgt 66±1 kJ·mol−1.<ref>D. S. Brackman, P. H. Plesch: ''Some physical properties of cis-stilbene.'' In: ''Journal of the Chemical Society (Resumed).'' 1952, S. 2188–2190, {{DOI|10.1039/JR9520002188}}.</ref> Für die Flüssigkeit wurde eine molare [[Verbrennungsenthalpie]] von −7404,05±0,75 kJ·mol−1 bestimmt.<ref>Keith Yates, Robert S. McDonald: ''Thermomechanical probe into the mechanism of electrophilic addition to olefins.'' In: ''Journal of the American Chemical Society.'' 93, Nr. 23, 1971, S. 6297–6299, {{DOI|10.1021/ja00752a066}}.</ref>

=== Chemische Eigenschaften ===
''cis''-Stilben kann photochemisch zum 4a,4b-Dihydrophenanthren zyklisiert werden.<ref>Frank B. Mallory, Clelia W. Mallory: ''Photochemistry of stilbenes. VI. Steric effects on the photocyclizations of some m-substituted stilbenes.'' In: ''Journal of the American Chemical Society.'' 94, Nr. 17, 1972, S. 6041–6048, {{DOI|10.1021/ja00772a017}}.</ref> Das Zyklisierungsprodukt ist thermodynamisch instabil und bildet leicht das ''cis''-Stilben zurück.<ref>Longbin Liu, Bingwei Yang, Thomas J. Katz, Michael K. Poindexter: ''Improved methodology for photocyclization reactions.'' In: ''The Journal of Organic Chemistry.'' 56, Nr. 12, 1991, S. 3769–3775, {{DOI|10.1021/jo00012a005}}.</ref> In Gegenwart von Oxidationsmitteln, im einfachsten Fall von Luftsauerstoff, wird schnell das thermodynamisch stabile [[Phenanthren]] gebildet.

[[Datei:Stilbene cyclization.svg|rahmenlos|hochkant=2.0|zentriert|Zyklisierung von Stilben]]

Die Verbindung zersetzt sich bei höheren Temperaturen. Als Zersetzungstemperatur mit dem Kriterium einer Zersetzungsgeschwindigkeit von 1 mol%·h−1 werden 418 °C angegeben.<ref>I. B. Johns, E. A. McElhill, J. O. Smith: ''Thermal Stability of Some Organic Compounds.'' In: ''Journal of Chemical & Engineering Data.'' 7, Nr. 2, 1962, S. 277–281, {{DOI|10.1021/je60013a036}}.</ref>

== Verwendung ==
''trans''-Stilben kann als Monomerzusatz bei [[Copolymerisation]]en eingesetzt werden. Die Kristalle eignen sich als [[Szintillator]]materialien.<ref name="RömppOnline" /> ''cis''-Stilben dient oft als olefinische Testsubstanz, um bei organischen Synthesen den Mechanismus und die Stereospezifität aufzuklären. Zudem kann es als Ausgangssubstanz in der [[Heterocyclen]]synthese und in [[Cyclopropanierung|Cyclopropanierungen]] verwendet werden.<ref name="RömppOnline" />

== Stilbenderivate ==
[[Datei:Pinosylvin Structural Formula V1.svg|mini|Strukturformel von Pinosylvin]]
[[Datei:Pinus silvestris cross beentree.jpg|miniatur|Holz der Wald-Kiefer (''Pinus sylvestris'') enthält Pinosylvin.]]

=== Vorkommen ===
Stilbenderivate werden in Pflanzen gefunden, sie sind Produkt zweier verschiedener Biosynthesewege. Ein Teil stammt aus dem [[Shikimisäure]]-Weg, der andere aus der [[Polyketid]]<nowiki/>biosynthese, dabei wird ein Phenylpropanidbaustein als Startereinheit für die iterative PKS-Synthese der PKS III verwendet.

Weitere Stilbenderivate sind [[Resveratrol]], welches mit gesundheitsfördernden Wirkungen von Rotwein in Verbindung gebracht wird, [[Rhaponticin]], ein aus [[Rhabarber (Gattung)|Rhabarber]] isolierbares [[Phytoestrogen]], und [[Pinosylvin]], ein im Kernholz von [[Kiefern]] vorkommendes 3,5-Stilbendiol.<ref name="Römpp"/>

[[Combretastatin A-4]] ist ein Naturstoff aus ''Combretum caffrum'', einer Art von südafrikanischen [[Langfäden]].

=== Verwendung ===
Eine Reihe von Stilbenderivaten besitzen [[hormon]]artige Wirkung. Der Stoff [[Diethylstilbestrol]] (Diäthylstilböstrol, DES) war das erste kommerzielle orale Estrogenpräparat. Auf Grund der [[Anabolismus|anabolen]] Wirkung wurde DES bis Anfang der 1980er-Jahre in der Rinder- und Schweinemast als [[Masthilfsmittel]] eingesetzt. Allerdings ist DES krebserregend. Deshalb ist die Anwendung von Stilben und deren Derivaten bei Tieren, die der Lebensmittelgewinnung dienen, in der EU verboten. In Deutschland ist dies gesetzlich in der ''Verordnung über Stoffe mit pharmakologischer Wirkung'' geregelt.<ref>{{§§|pharmstv|juris|text=Text der Verordnung über Stoffe mit pharmakologischer Wirkung}}</ref> Im Zusammenhang mit Hormonfleisch-Skandalen wurden diese Stilbenderivate in Medienberichten oft als „Stilbene“ bezeichnet.

Weitere Stilbenderivate, wie [[Clomifen]], [[Tamoxifen]] und [[Toremifen]] finden Anwendung als [[Selektive Estrogenrezeptormodulatoren|Estrogenrezeptormodulatoren]].

[[Stilbenfarbstoffe]] werden als [[Direktfarbstoffe]], [[Laserfarbstoff]]e und als [[optische Aufheller]] vor allem in [[Textilien]] aus [[Polymer]]stoffen eingesetzt. Dabei wird die Besonderheit des Stilbens gegenüber anderen [[Aromaten]] und [[Polyen]]en ausgenutzt, dass es trotz der die [[Absorption (Physik)|Absorption]] charakterisierenden Doppelbindung [[Fluoreszenz|fluoresziert]]. Dies beruht auf der starken Änderung der Bindungsverhältnisse im angeregten Zustand; die Doppelbindung erhält im angeregten S1-Zustand starken [[Einfachbindung]]scharakter, die Einfachbindungen zu den Ringen dagegen gewinnen an Doppelbindungscharakter. Dadurch werden die [[Torsionsschwingung]]en der Ringe stark abgeschwächt, die bei anderen Verbindungen ähnlicher Struktur starken fluoreszenzlöschenden Charakter haben, woraus die vergleichsweise starke Fluoreszenzquantenausbeute von Stilben resultiert.

== Literatur ==
* ''Topics in Current Chemistry.'' Vol. 209. Springer, Berlin 2000, ISBN 3-540-66573-0.

== Weblinks ==
* Friedrich Katscher: [https://www.tagblatt-wienerzeitung.at/nachrichten/reflexionen/kompendium/378070_Die-Kinder-des-Stilboestrols.html ''Die Kinder des Stilböstrols.''] In: ''[[Wiener Zeitung]].'' 16. Oktober 1998 (abgerufen am 18. November 2013).

== Einzelnachweise ==
<references />

== Externe Links zu erwähnten Verbindungen ==
<references group="S" />

[[Kategorie:Stilben| ]]
[[Kategorie:Aromatischer Kohlenwasserstoff]]

Stilben - Versionsgeschichte

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