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2019-07-14T10:34:56Z

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Die '''Smiles-Umlagerung''' ist eine organisch-chemische Reaktion und gehört zu den [[Umlagerung]]sreaktionen.<ref>A.A. Levy, H.C. Rains and S. Smiles, [[J. Chem. Soc.]] 1931, 3264.</ref> Sie ist nach [[Samuel Smiles (Chemiker)|Samuel Smiles]] benannt, der sie 1931 beschrieb.

[[Bild:Smiles rearrangement.svg|center|400px]]

Es handelt sich um eine intramolekulare, nucleophile aromatische Substitution. Bei der Gruppe '''X''' kann es sich hier um ein [[Sulfon]], [[Sulfid]], [[Ether]] oder andere elektronenziehende Substituenten handeln. Die Gruppe '''Y''' muss ein starkes Nucleophil sein wie etwa [[Phenol]]-Sauerstoffatom, Aminstickstoff-Atom oder Schwefel. Wie bei anderen nucleophilen Substitutionen an Aromaten muss dieser durch weitere elektronenziehende Gruppen in ortho- oder para-Position zur Gruppe X aktiviert werden.

Eine Variante der Smiles-Umlagerung ist als '''Truce-Smiles-Umlagerung''' bekannt. Hier ist das Nucleophil '''Y''' so stark, dass der Aromat keine weiteren aktivierenden Gruppen enthalten muss. Als Nucleophile dienen hier Organolithium-Verbindungen.<ref> W.E. Truce, W.J. Ray, O.L. Norman, and D.B. Eickemeyer: In 'Rearrangements of Aryl Sulfones. I. The Metalation and Rearrangement of Mesityl Phenyl Sulfone' ''[[J. Am. Chem. Soc.]]'' '''1958''', ''80'', 3625 – 3629 {{DOI|10.1021/ja01547a038}}.</ref>

[[Bild:Truce Smiles rearrangement.png|center|400px]]

Die Reaktion nutzt die ''ortho''-Sulfongruppe aus um das Anion durch eine [[Ortho-Metallierung|''ortho''-Metallierung]] als Nucleophil zu erzeugen.

Eine ähnliche Umlagerungsreaktion ist als [[Chapman-Umlagerung]] bekannt.<ref> A.W. Chapman: In CCLXIX. - Imino-aryl ethers. Part III. The molecular rearrangement of N-phenylbenziminophenyl ether ''J. Chem. Soc.'', Transactions, '''1925''', ''127'', 1992–1998.</ref>

== Einzelnachweise ==
<references />

== Weblinks ==
* {{OrgSynth|Kurzcode=V84P0325 |Autor=Masahiro Mizuno and Mitsuhisa Yamano |Titel=A new practical One-Pot Conversion of Phenols to Anilines: 6-Amino-3,4-Dihydro-1(2H)-Naphthalenone |Jahrgang=2007 |Volume=84 |Seiten=325–333 |ColVol= |ColVolSeiten= |doi=10.15227/orgsyn.084.0325 }}

[[Kategorie:Umlagerung]]
[[Kategorie:Namensreaktion]]

Smiles-Umlagerung - Versionsgeschichte

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