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2024-11-30T17:11:24Z

HC: Ergänze Kategorie:Olefinierungsreaktion

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Die '''Shapiro-Reaktion''' ist eine [[chemische Reaktion]], die der [[Synthese (Chemie)|Synthese]] von [[Alkene]]n aus [[Keton]]en mittels eines Arylsulfonhydrazids dient. Als [[Base (Chemie)|Base]] dienen hierbei [[Organolithium-Verbindung|Lithiumalkyle]]. Des Weiteren ermögliche die Shapiro-Reaktion die Synthese [[Lithiierung|lithiierter]] Alkene. Die Shapiro-Reaktion ist [[Reaktionsmechanismus|mechanistisch]] eng verwandt der [[Bamford-Stevens-Reaktion]]. Die Reaktion ist nach ihrem Entwickler [[Robert H. Shapiro]] benannt.<ref>{{Literatur | Autor= R. H. Shapiro, M. F. Lipton, K.J. Kolonko, R. L. Buswell, L. A. Capuano| Titel= Tosylhydrazones and alkyllithium reagents: More on the regiospecificity of the reaction and the trapping of three intermediates| Sammelwerk= [[Tetrahedron Letters]]| Band= 16| Nummer= 22–23|Datum=1975| Seiten= 1811–1814| DOI=10.1016/S0040-4039(00)75263-4}}</ref><ref>{{Literatur | Autor= R. H. Shapiro| Titel= Alkenes from Tosylhydrazones| Sammelwerk= Organic Reactions| Band= 23| Nummer= |Datum=1976| Seiten= 405| DOI=10.1002/0471264180.or023.03}}</ref>

== Mechanismus ==
Zunächst [[Kondensationsreaktion|kondensiert]] ein Arylsulfonhydrazid an das eingesetzte Keton. Dieses wird dann durch zwei [[Molekül]]e eines Lithiumalkyls (beispielsweise [[Methyllithium]] oder [[Butyllithium]]) [[Deprotonierung|deprotoniert]]. Das entstandene [[Dianion]] stabilisiert sich dann unter Abspaltung des Arylsulfinats. Die Abspaltung [[Molekül|molekularem]] [[Stickstoff]]s führt zur Bildung des lithiierten Alkens. Bei wässriger Aufarbeitung der Reaktionslösung wird dieses unter Bildung eines Alkens protoniert.

[[Datei:Shapiro-Reaktion.png|zentriert|500px|Mechanismus der Shapiro-Reaktion]]

Wird das Reaktionsgemisch nicht wässrig aufgearbeitet kann das lithiierte Alken auch als [[Nukleophil]] eingesetzt werden. Dies ermöglicht beispielsweise die [[Kupplungsreaktion|Kupplung]] des Alkens an Metallzentren, beispielsweise zur Herstellung von [[Cuprate]]n. Auch kann es durch Zugabe von [[Elektrophil]]en (beispielsweise [[Halogenalkane]]) an dieser Position [[Alkylierung|alkyliert]] werden.

== Literatur ==
* Reinhard Brückner: ''Reaktionsmechanismen''. 3. Auflage, Spektrum Akademischer Verlag, München 2004, ISBN 3-8274-1579-9.

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Namensreaktion]]
[[Kategorie:Olefinierungsreaktion]]

Shapiro-Reaktion - Versionsgeschichte

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