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Bei der '''Schmidt-Reaktion''' handelt es sich um eine [[Namensreaktion]] in der [[Organische Chemie|Organischen Chemie]], die nach ihrem Entdecker, dem deutschen Chemiker [[Karl-Friedrich Schmidt (Chemiker)|Karl-Friedrich Schmidt]] (1887–1971), benannt wurde. Mittels der Schmidt-Reaktion können [[Carbonsäure]]n zu primären [[Amine]]n und [[Ketone]] zu [[Carbonsäureamide]]n abgebaut werden.

== Schmidt-Reaktion der Carbonsäuren ==
=== Übersichtsreaktion ===
Bei dieser Schmidt-Reaktion reagieren [[Carbonsäuren]] mit starken Mineralsäuren (meistens [[Schwefelsäure]]), mit [[Stickstoffwasserstoffsäure]] und mit einer anschließenden [[Hydrolyse]] zu primären [[Amine]]n.<ref>{{Literatur |Autor=T. Laue, A. Plagens |Titel=Namens- und Schlagwortreaktionen der Organischen Chemie |Verlag=Teubner Verlag |Datum=2006 |ISBN=3-8351-0091-2 |Seiten=297–300}}</ref>

[[Datei:Schmidt Reaktion Übersicht Carbonsäuren1.svg|zentriert|rahmenlos|hochkant=1.7|Übersicht der Schmidt-Reaktion der Carbonsäuren]]

=== Mechanismus ===
Hierbei wird zunächst die [[Hydroxygruppe]] der Carbonsäure durch Zusatz der starken Säure ([[Schwefelsäure]]) [[Protonierung|protoniert]], sodass nach Abspaltung von [[Wasser]] ein [[Mesomerie|mesomeriestabilisiertes]] [[Acylium-Ion]] gebildet wird. Dieses wird von der [[Stickstoffwasserstoffsäure]] nucleophil angegriffen. Unter Austritt von [[Stickstoff]] und unter [[1,2-Alkylverschiebung]] (Umlagerung des Rests R) wird ein [[Carbenium-Ion]] erhalten. Durch [[Hydrolyse]] und unter Abspaltung eines [[Proton (Chemie)|Protons]] und von [[Kohlendioxid]] wird schließlich das primäre [[Amine|Amin]] gebildet.

[[Datei:Schmidt Reaktion Mechanismus Carbonsäuren1.svg|zentriert|rahmenlos|hochkant=3.7|Mechanismus der Schmidt-Reaktion der Carbonsäuren]]

== Schmidt-Reaktion der Ketone ==
=== Übersichtsreaktion ===
Bei dieser Schmidt-Reaktion reagieren [[Ketone]] mit starken Mineralsäuren (meistens [[Schwefelsäure]]), mit [[Stickstoffwasserstoffsäure]] und mit einer anschließenden [[Hydrolyse]] zu [[Carbonsäureamide]]n.<ref>{{Literatur |Autor=T. Laue, A. Plagens |Titel=Namens- und Schlagwortreaktionen der Organischen Chemie |Verlag=Teubner Verlag |Datum=2006 |ISBN=3-8351-0091-2 |Seiten=297–300}}</ref>

[[Datei:Schmidt Reaktion Übersicht Ketone1.svg|zentriert|rahmenlos|hochkant=2|Übersicht der Schmidt-Reaktion der Ketone]]

=== Mechanismus ===
Bei dieser Reaktion wird zunächst die [[Carboxygruppe]] des Ketons durch Zusatz der starken Säure ([[Schwefelsäure]]) [[Protolyse|protoniert]]. Danach greift die [[Stickstoffwasserstoffsäure]] das [[Carbenium-Ion]] nucleophil an, wobei anschließend Wasser abgespalten wird. Im nächsten Reaktionsschritt wird [[Stickstoff]] freigesetzt und der Rest R<sup>1</sup> umgelagert. Dieses Carbenium-Ion wird [[Hydrolyse|hydrolysiert]] und nach [[Deprotonierung]] und [[Tautomerie|Tautomerisierung]] entsteht das [[Carbonsäureamide|Carbonsäureamid]].

[[Datei:Schmidt Reaktion Mechanismus Ketone1.svg|zentriert|rahmenlos|hochkant=3.7|Mechanismus der Schmidt-Reaktion der Ketone]]

Die Reaktion verläuft ähnlich der [[Curtius-Reaktion]] bzw. der [[Beckmann-Umlagerung]]. Gegebenenfalls kann das Amid weiter zu einem Amin hydrolysiert werden.

== Siehe auch ==

* [[Umlagerung]]

== Literatur ==

* Autorenkollektiv: ''[[Organikum]]'', 22. Auflage, Wiley-VCH, Weinheim, 2004, ISBN 3-527-31148-3
* [[Eberhard Breitmaier]], [[Günther Jung]]: ''Organische Chemie'', 5. Aufl., 374ff., Thieme, Stuttgart, 2005

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Namensreaktion]]
[[Kategorie:Umlagerung]]

Schmidt-Reaktion - Versionsgeschichte

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