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2025-01-31T08:32:03Z

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[[Datei:Schiffs Reagenz.svg|mini|hochkant=0.8|Fuchsinschweflige Säure]]
Die '''schiffsche Probe''' ist eine nach ihrem deutsch-italienischen Entdecker [[Hugo Schiff]] benannte [[Chemie|chemische]] Reaktion, die zum Nachweis von [[Aldehyd]]en genutzt wird.

== Wirkprinzip ==
[[Datei:Reaktionen Schiffsche Probe IV.svg|mini|232x232px|Zusammenfassung des Reaktionsmechanismus der Schiffschen Probe nach Robins, Abrams und Pincock, 1980.]]
Aldehyde reagieren mit den Aminogruppen der zunächst farblosen Fuchsinschwefligen Säure, einem Anlagerungsprodukt von [[Schweflige Säure|schwefliger Säure]] an [[Fuchsin]] (s. u.), unter Restaurierung der ursprünglichen sp2-[[Hybridorbital|Hybridisierung]] seines zentralen Kohlenstoffatoms zu wieder farbigen, rosa bis violetten [[Triphenylmethanfarbstoff]]en ([[bathochromer Effekt]]).<ref name="wieland-scheuinig">{{Literatur | Autor=Wieland, H. and Scheuing, G. | Titel=Die Fuchsin-schweflige Säure und ihre Farbreaktion mit Aldehyden. | Sammelwerk=Ber. dtsch. Chem. Ges. A/B | Band=54 | Nummer=10 | Jahr=1921 | Seiten=2527 | DOI =10.1002/cber.19210541002}}</ref> Der genaue Mechanismus der insgesamt über mehrere Zwischenstufen verlaufenden Reaktion konnte erst 1980 durch [[NMR-Spektroskopie]] aufgeklärt werden.<ref>{{Literatur|Autor=J. H. Robins, G. D. Abrams, J. A. Pincock|Titel=The structure of Schiff reagent aldehyde adducts and the mechanism of the Schiff reaction as determined by nuclear magnetic resonance spectroscopy|Sammelwerk=Canadian Journal of Chemistry|Band=4|Nummer=58|Seiten=339-347|Jahr=1980|DOI=10.1139/v80-055|Online=[https://cdnsciencepub.com/doi/pdf/10.1139/v80-055 PDF]}}, zuletzt abgerufen am 20. April 2015.</ref> Als Nebenprodukte entstehen dabei regelmäßig weitere Verbindungen, etwa durch Konkurrenzreaktion des eingesetzten Aldehyds mit schwefliger Säure unter Bildung von Hydroxyalkyl[[sulfonat]]ionen (vgl. [[Bisulfit-Reaktion]]). Bei der Reaktion von Schiffschem Reagenz z. B. mit Formaldehyd können so – je nach Reaktionsgemisch und -bedingungen – mindestens 3 bis 6 verschiedene Verbindungen entstehen.<ref name="barka-ornstein">{{Literatur | Autor=Barka T. and Ornstein, L. | Titel=SOME OBSERVATIONS OF THE REACTION OF SCHIFF REAGENT WITH ALDEHYDES | Sammelwerk=J Histochem Cytochem | Band=8| Nummer=3 | Jahr=1960 | Seiten=212 | DOI =10.1177/8.3.208}}</ref>

== Herstellung des Schiffschen Reagenzes ==
[[Datei:Synthesis Schiff Reagent.svg|mini|Verlust der sp2-[[Hybridorbital|Hybridisierung]] des zentralen Kohlenstoffatoms des Fuchsins nach Zugabe von schwefliger Säure, dadurch Aufspaltung des großen [[π-Elektronensystem]]s des [[Chromophor]]s in viele kleine und Verschiebung des [[Lichtabsorption|Absorptionsmaximums]] in den unsichtbaren Bereich.|hochkant=2.0]]
Das Reagenz wird bereitet, indem man zu einer wässrigen Fuchsinlösung tropfenweise [[Schweflige Säure]] (wässrige [[Schwefeldioxid]]lösung) gibt, bis die rote Farbe des Fuchsins verschwunden ist. Alternativ kann schweflige Säure [[in situ]] aus [[Natriumhydrogensulfit]]-Lösung (NaHSO3)(aq) durch Ansäuern hergestellt werden. Die Entfärbung des Fuchsins kommt dabei dadurch zustande, dass sich das Schwefelatom der schwefligen Säure an das zentrale Kohlenstoffatom des Fuchsins bindet und so dessen [[Mesomerie|mesomeres]] Elektronensystem unterbricht, mit der Folge des beobachteten Farbverlusts ([[hypsochromer Effekt]]).

== Selektivität ==
Die Reaktion verläuft nicht mit [[Einfachzucker|Zuckern]] und [[Glyoxal]], aromatischen [[Hydroxyaldehyde]]n und α,β-ungesättigten Aldehyden. Im Unterschied zu [[Fehlingsche Probe|Fehlingscher Lösung]] und [[Tollensprobe|Tollens-Reagenz]] wird nicht die Reduktionswirkung der Aldehyde zu deren Nachweis genutzt.

== Einsatzgebiete ==

In der [[Histologie]] und [[Pathologie]] kommt die [[PAS-Färbung]] zum Einsatz, die mit [[Periodsäure]] und schiffscher Probe [[Glykogen]], [[Cellulose]], neutrale [[Proteoglykan]]e (Glykosaminoglykane/Mucopolysaccharide), [[Mucoproteine]] und [[Glycoproteine]] anzufärben vermag.

Da die menschliche Haut Aldehyde enthält, entstehen bei Hautkontakt mit dem Reagenz ebenfalls farbige Flecken.

In der Analytik wird Fuchsinschweflige Säure zum qualitativen Nachweis flüchtiger Oxidationsmittel, wie beispielsweise Bromid, welches zu Brom oxidiert und auf einem mit Schiffs Reagenz getränkten Filterpapier detektiert wird,<ref name="Ph.Eur.">[[Europäisches Arzneibuch]], 7. Auflage.</ref> verwendet. Dabei wird die Sulfitgruppe zum Sulfat oxidiert und abgespalten:<ref name="ImmingABAnalytik">{{Literatur | Autor=Peter Imming | Titel= Arzneibuchanalytik – Grundlagen für Studium und Praxis| Auflage= 1| Verlag= Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft mbH Stuttgart| Jahr= 2006| ISBN= 978-3804722453|Seiten= 76 f.}}</ref> Es entsteht farbiges Fuchsin aus der farblosen Fuchsinschwefligen Säure.

In der Schulchemie wird der negative Verlauf der Schiffschen Probe mit [[Glucose]] häufig als Indiz dafür gedeutet, dass die [[Aldehyd]]-Gruppe dieses Moleküls in Form eines intramolekularen Halbacetals gebunden ist und somit nicht mit der Fuchsinschwefligen Säure reagieren kann. Neuere Erkenntnisse zum Reaktionsmechanismus der Schiffschen Probe dagegen lassen eher eine Blockierung der Aldehydgruppe der Glucose durch konkurrierendes Hydrogensulfit vermuten.<ref>[https://daten.didaktikchemie.uni-bayreuth.de/cnat/fa_paare/schiffsche_probe.htm Karlheinz Seifert: ''Wieso reagiert Glucose (als eine Aldose) nicht oder nur schwach mit Schiff's Reagenz?''; Universität Bayreuth, 2005], zuletzt abgerufen am 19. April 2015.</ref>

Außerdem ist die Probe mit Fuchsinschwefliger Säure neben der [[Silberspiegel-Probe]] eine Möglichkeit der Unterscheidung von Aldehyden und [[Ketone]]n.<ref>Paul Gietz und weitere: Elemente Chemie Oberstufe Einführungsphase Ausgabe Nordrhein-Westfalen (1. Aufl.), Klett Verlag, 2014, S. 61 u. 67.</ref>

== Einzelnachweise ==
<references/>

== Weblinks ==
* Peter Keusch: {{Webarchiv| url= http://www.uni-regensburg.de/Fakultaeten/nat_Fak_IV/Organische_Chemie/Didaktik/Keusch/p3_ald_add.htm | wayback = 20121114164013 | text = Nachweis der Aldehyde mit Schiffs Reagenz}}

[[Kategorie:Nachweisreaktion]]
[[Kategorie:Nachweisreagenz]]
[[Kategorie:Kohlenhydrat-Methode]]

Schiffsche Probe - Versionsgeschichte

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