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2024-09-04T14:15:00Z

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[[Datei:Sandmeyer.svg|mini|450px|Schema einer Nitrilsynthese ]]
Durch eine '''Sandmeyer-Reaktion''', benannt nach deren Entdecker [[Traugott Sandmeyer]] (1854–1922), wird mittels einer [[Diazotierung]] die [[Amine|Amin]]ogruppe einer [[Aromatizität|aromatischen Verbindung]] durch ein [[Nukleophil]] substituiert. Die Reaktion eignet sich gut zur [[Chlorierung]] und [[Bromierung]] von Aromaten und wird dann verwendet, wenn der [[Substituent]], wie zum Beispiel [[Brom]], nicht durch einfaches [[Verkochung|Verkochen]] des Diazoniumsalzes in den aromatischen Kern eingeführt werden kann. Auch [[Nitrile]] und Arylquecksilberverbindungen können durch eine Sandmeyer-Reaktion dargestellt werden.

Zur [[Fluorierung]] ist sie schlecht geeignet, weshalb stattdessen die [[Schiemann-Reaktion]] eingesetzt wird. Die [[Iodierung (Chemie)|Iodierung]] erfolgt dagegen über eine ''sandmeyer-ähnliche'' Reaktion (siehe unten).

Die [[Rosenmund-von Braun-Reaktion]] zur Herstellung von [[Aryl]][[nitrile]]n ähnelt der Sandmeyer-Reaktion.

== Reaktion ==
[[Datei:Sandmeyer-Reaktion (Reaktion).svg|center|601px|Sandmeyer-Reaktion]]
Das aromatische [[Amine|Amin]] wird in der Kälte mit [[Nitrit]] und dem Nukleophil (→ X) versetzt. Die Umsetzung geschieht mit Hilfe der entsprechenden [[Kupfer]](I)-[[salze]] als [[Katalysator]]en.
Folgendes Reaktionsschema zeigt die Umsetzung des Diazoniumions mit [[Chlorid]] als Nukleophil:

[[Datei:Sandmeyer-Reaktion_(Mechanismus).svg|center|300px|Reaktionsschema der Sandmeyerreaktion am Beispiel des Chlors als Nukleophil]]

== Mechanismus ==
Der Mechanismus dieser Reaktion nach der Diazotierung ist noch nicht vollständig geklärt. Es wird vermutet, dass die entstehende [[Diazoniumsalze|Diazoniumverbindung]] unter [[Oxidation]] von [[Wertigkeit (Chemie)|ein- zu zweiwertigem]] [[Kupfer]] reduziert wird (SET = "single electron transfer"). Unter Abspaltung von [[Stickstoff|N2]] bildet sich ein [[Arylgruppe|Aryl]]-[[Radikale (Chemie)|Radikal]], das sich mit dem Anion (Cl−, Br−, CN−) des Kupfersalzes als Nukleophil verbindet. Dabei wird das Cu(II) über einen weiteren Einelektronentransfer wieder zu Cu(I) reduziert, es handelt sich also um einen echten Katalysator.<ref name="Laue"> Thomas Laue, Andreas Plagens: ''Namen- und Schlagwortreaktionen der Organischen Chemie''. Vieweg+Teubner, Wiesbaden 2009, ISBN 978-3-8351-0091-6.</ref>

[[Datei:Sandmeyer mechanism.png|center|600px|Allgemeiner Reaktionsmechanismus einer Sandmeyer-Reaktion]]

Durch die Bildung von [[Biphenyl]] als Nebenprodukt aus einer [[Dimerisierung]] wird ein radikalischer Reaktionsmechanismus plausibel. Weitere Nebenprodukte können auch [[Phenole]], [[Diaryle]] und [[Azogruppe|Azoverbindungen]] sein. Das Kupfer[[ion]] dient nur als [[Elektron]]enakzeptor bzw. -donator. Alternative Darstellungen des Mechanismus gehen jedoch von einer Bindung des Kupfer(II)-salzes an das Arylradikal und anschließendem Halogenidtransfer vom Kupfer aus.

== Sandmeyer-analoge Reaktion ==
Auch wenn diese Reaktion nicht zu den Sandmeyer-Reaktionen zählt, bilden Aryldiazoniumsalze mit [[Natriumnitrit]] auf analoge Weise [[Nitroaromaten]]. Das Kupfer(I)-salz wird dabei jedoch [[in situ]] durch eine [[Redoxreaktion]] mit Natriumnitrit aus einem Kupfer(II)-salz gebildet. Das Nitrit dient somit sowohl als Nukleophil als auch als Reduktionsmittel.

== Sandmeyer-ähnliche Reaktion ==
Die Iodierung von Aromaten ist durch Reaktion von Aryldiazoniumsalzen mit [[Kaliumiodid]] ebenfalls möglich. Dabei übernehmen das Nukleophil Iodid selbst und die entstehenden Iod-Spezies die Funktion des ansonsten eingesetzten Kupfer(I)-Katalysators. Bei der Reaktion handelt es sich um eine radikalische [[Kettenreaktion (Chemie)|Kettenreaktion]], deren Kettenträger ein Iod-[[Radikal (Chemie)|Radikal]][[anion]] ist. Initiiert wird die Reaktion mit der Reduktion des Diazoniumions durch Iodid.

'''Startreaktion:'''

[[Datei:Sandmeyer KI Start.png|center|500px|Start der Kettenreaktion mit Kaliumiodid]]

'''Kettenreaktion:'''

[[Datei:Sandmeyer KI Kette.png|center|500px|Radikalkettenmechanismus mit KI]]

== Einzelnachweise ==
<references />

== Weblinks ==
* [https://www.organische-chemie.ch/OC/Namen/Sandmeyer.htm Portal für organische Chemie] Weitere Informationen zur Sandmeyer-Reaktion
* {{Webarchiv | url= http://www.dutly.ch/sandmeier/sandmeyer.html | wayback = 20070310233425 | text = Sandmeyer-Reaktion – Wer steht dahinter?}}

[[Kategorie:Namensreaktion]]
[[Kategorie:Radikalische Reaktion]]

Sandmeyer-Reaktion - Versionsgeschichte

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