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2026-03-15T09:45:27Z

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Die '''Ritter-Reaktion''' ist eine [[Namensreaktion]] der [[Organische Chemie|Organischen Chemie]] und benannt nach dem US-amerikanischen Chemiker John Joseph Ritter. Sie dient der Synthese von [[Carbonsäureamide|''N''-Alkylamiden]] aus [[Nitril]]en. Dazu sind Substrate nötig, die [[Carbeniumion]]en bilden können (etwa verschiedene [[Alkylierung]]smittel in Gegenwart von starken [[Mineralsäure]]n).<ref>Ritter, J. J., Minieri, P. P.; ''[[J. Am. Chem. Soc.]]'', '''1948''', ''70'', 4045.</ref><ref>Ritter, J. J., Kalish, J.; ''[[J. Am. Chem. Soc.]]'', '''1948''', ''70'', 4048.</ref><ref>Krimen, L. I., Cota, D. J.; ''Org. React.'' '''1969''', ''17'', 213–325 (Übersichtsartikel).</ref> [[primär (Chemie)|Primäre]],<ref>Lebedev, M. Y., Erman, M. B.; ''[[Tetrahedron Lett.]]'' '''2002''', ''43'', 1397–1399; {{DOI|10.1016/S0040-4039(02)00057-6}}.</ref> [[sekundär (Chemie)|sekundäre]]<ref>Bishop, R.; In ''Comp. Org. Synth.''; Trost, B.M., Fleming, I.; Eds.; Pergamon Press: New York, 1992; Vol. 6, 261–300 (Übersichtsartikel).</ref> und [[tertiär (Chemie)|tertiäre]] [[Alkohole]]<ref>{{OrgSynth|Kurzcode=cv5p0471 |Autor=Ritter, J. J., Kalish, J. |Titel=α,α-Dimethyl-β-Phenethylamine |Jahrgang=1964 |Volume=44 |Seiten=44 |ColVol=5 |ColVolSeiten=471 |doi=10.15227/orgsyn.044.0044 }}</ref> sowie [[Benzylalkohol]]<ref>{{OrgSynth|Kurzcode=cv5p0073 |Autor=Parris, C. L. |Titel=N-Benzylacrylamide |Jahrgang=1962 |Volume=42 |Seiten=16 |ColVol=5 |ColVolSeiten=73 |doi=10.15227/orgsyn.042.0016 }}</ref> und [[Essigsäure-tert-butylester|''tert''-Butylacetat]]<ref>Fernholz, H., Schmidt, H.J.; ''[[Angew. Chem.]], Int. Ed. Eng.'', '''1969''', ''8'', 521; {{DOI|10.1002/anie.196905211}}.</ref> und [[Isobutylen]] reagieren als Alkylierungsmittel sehr gut.

[[Datei: Ritter-Reaktion 1d.svg|rahmenlos|center|hochkant=2.5|Übersicht Ritter-Reaktion]]

Neuerdings ist es gelungen, die Ritterreaktion mit [[Cycloalkane]]n in Gegenwart eines starken Oxidationsmittels, eines Kupfer-Katalysators und einer [[Lewis-Säure]] mit hohen Ausbeuten an [[Carbonsäureamide]]n durchzuführen.<ref>{{Literatur|Autor=[[Sven Doye]]|Titel=Eine intermolekulare Ritter-Reaktion an Alkanen|Sammelwerk=[[Chemie in unserer Zeit]]|Band=46|Nummer=3|Jahr=2012|Seiten=137|DOI= 10.1002/ciuz.201290033}}</ref>

== Reaktionsmechanismus ==
Die Ritter-Reaktion wird in diesem Abschnitt am Beispiel eines [[tertiär (Chemie)|tertiären]] Alkohols '''1''' beschrieben. Der erste Reaktionsschritt wird durch eine Protonierung der Hydroxygruppe in '''1''' eingeleitet, um nach einer Wasserabspaltung ein Carbeniumion '''3''' als Alkylierungsmittel zu erhalten. Darauf erfolgt ein nucleophiler Angriff des Nitrils. Das daraus resultierende Nitrilion '''4''' wird mit Wasser [[Hydrolyse|hydrolysiert]]. Nach einer Protonenumlagerung ('''5''' → '''6''') und der anschließenden Abspaltung eines Protons, wird das gewünschte Amid '''8''' erhalten.<ref name="Wang">Z. Wang: ''Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents'' Volume 3, Wiley Verlag, 2009, S. 2399, ISBN 978-0-471-70450-8, (3-Volume Set).</ref>

[[Datei: Ritter-Reaktion V.4.svg|rahmenlos|center|hochkant=3.5|Mechanismus der Ritter-Reaktion]]

== Graf-Ritter-Reaktion ==
Die Graf-Ritter-Reaktion ist eine [[Namensreaktion]] in der [[Organische Chemie|organischen Chemie]]. Sie erlaubt die [[Synthese (Chemie)|Synthese]] von ''N''-alkylierten [[Carbonsäureamide|Amiden]] mit [[Sekundär (Chemie)|sekundären]] oder [[Tertiär (Chemie)|sekundären]] [[Alkylgruppe|Alkylgruppen]] am [[Stickstoff]].<ref name="Weygand/Hilgetag2">G. Hilgetag, A. Martini (Herausgeber): Weygand, Hilgetag: ''Organisch-chemische Experimentierkunst'', Johann Ambrosius Barth Verlag, Leipzig, 1970, S. 416–417.</ref>

Die Graf-Ritter-Reaktion ist auch zur Darstellung von ''N''-Acylaminosäuren,<ref name="Hartzel">Lawrence. W. Hartzel, John J. Ritter: ''N-Benzoylamino acids'', J. Am. Chem. Soc. 71 (1949) S. 4130–4131.</ref> [[Isochinoline|Isochinolinen]]<ref name="Ritter">John J. Ritter, Francis X. Murphy: N-Acyl-β-phenethylamines, and a New Isoquinoline Synthesis, J. Am. Chem. Soc. 71 (1952) S. 763–765.</ref> oder [[Oxazoline|Oxazolinen]]<ref name="Lusskin">Robert M. Lusskin, John J. Ritter:A New Reaction of Nitriles. V. Preparation of N-(2-Halo-1-ethyl)-amides, J. Am. Chem. Soc. 72 (1950), S. 5577–5578. [[doi:10.1021/ja01168a060]]</ref> geeignet.<ref name="Weygand/Hilgetag2" /> Sie wurde nach [[John J. Ritter]]<ref>{{Literatur |Autor=John J. Ritter, Joseph Kalish |Titel=A New Reaction of Nitriles. II. Synthesis of t-Carbinamines |Sammelwerk=Journal of the American Chemical Society |Band=70 |Nummer=12 |Verlag= |Datum=1948 |DOI=10.1021/ja01192a023 |Seiten=4048–4050}}</ref> und R. Graf (Patent D855994 vom 23. August 1944 von den Farbwerke Hoechst) benannt.<ref name="F. Asinger">{{cite book |author=F. Asinger |title=Paraffins Chemistry and Technology |publisher=Elsevier |year=2016 |pages=428 |isbn=978-1-4831-4662-1 |url=https://books.google.de/books?id=OD_9BAAAQBAJ&pg=PA428&redir_esc=y&hl=de}}</ref>

Die Anlagerung von [[Blausäure]] an die C=C-Doppelbindung von [[Alkene|Alkenen]] in Gegenwart von [[Schwefelsäure]] oder anderen starken Säuren liefert ''N''-alkylierte [[Formamide]]:
[[Datei:Graf-Ritter_Reaction_HCN_V1.svg|zentriert|400x400px|Synthese eines N-Alkylformamides]]
Die Formamide lassen sich besonders leicht zum Amin verseifen. Damit ist diese Strategie eine besonders elegante Methode zur Herstellung der sonst schwer zugänglichen tertiären Alkylamine. Statt Blausäure kann man auch ein [[Nitril]] als Edukt einsetzen. Ausgehend von [[Acetonitril]] erhält man analog ein ''N''-alkyliertes [[Acetamid]]:<ref name="Weygand/Hilgetag">G. Hilgetag, A. Martini (Herausgeber): Weygand, Hilgetag: ''Organisch-chemische Experimentierkunst'', Johann Ambrosius Barth Verlag, Leipzig, 1970, S. 416–417.</ref>
[[Datei:Graf-Ritter_Reaction_MeCN_V1.svg|zentriert|400x400px|Synthese eines N-Alkylformamides]]
Die Graf-Ritter-Reaktion läuft mit Schwefelsäure über eine kationische Zwischenstufe ab. Dessen Reaktion mit Wasser liefert dann das betreffende [[Carbonsäureamid]]:<ref name="Weygand/Hilgetag" />
[[Datei:Graf-Ritter_Reaction_Mechanism_V1.svg|zentriert|283x283px|Synthese eines N-Alkylformamides]]

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Namensreaktion]]

Ritter-Reaktion - Versionsgeschichte

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