https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?action=history&feed=atom&title=Riley-OxidationRiley-Oxidation - Versionsgeschichte2026-05-30T12:49:37ZVersionsgeschichte dieser Seite in Wikipedia (Deutsch) – Lokale KopieMediaWiki 1.43.8https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?title=Riley-Oxidation&diff=1153227&oldid=previmported>Serols: Änderung 263910676 von ~2026-72239-8 rückgängig gemacht; keine Crosswikilinks2026-02-02T10:25:31Z<p>Änderung <a href="/index.php/Spezial:Diff/263910676" title="Spezial:Diff/263910676">263910676</a> von <a href="/index.php/Spezial:Beitr%C3%A4ge/~2026-72239-8" title="Spezial:Beiträge/~2026-72239-8">~2026-72239-8</a> rückgängig gemacht; keine Crosswikilinks</p>
<p><b>Neue Seite</b></p><div>Die '''Riley-Oxidation''' ist eine [[Namensreaktion]] der [[Organische Chemie|Organischen Chemie]] und benannt nach dem Chemiker [[Harry Lister Riley]] (1899–1986).<ref>Harry Lister Riley, John Frederick Morley, Norman Alfred Child Friend: ''255. Selenium dioxide, a new oxidising agent. Part I. Its reaction with aldehydes and ketones.'' In: ''Journal of the Chemical Society.'' 1932, S.&nbsp;1875, {{DOI|10.1039/jr9320001875}}.</ref> Sie ist eine selektive, schonende Oxidationsmethode von [[Ketone]]n und [[Alkene]]n, wobei das zur [[Carbonylgruppe]] oder C=C-[[Doppelbindung]] [[Ständigkeit|α-ständige]] Kohlenstoffatom mit dem hochgiftigen [[Selendioxid]] zum [[Aldehyd]], Keton oder [[Allylalkohole|Allylalkohol]] oxidiert wird. Als Lösungsmittel kommen [[1,4-Dioxan|Dioxan]], ein Gemisch aus [[Essigsäure]] und [[Essigsäureanhydrid]] oder Wasser in Frage.<ref name= Tummel>Dr. Thummel : {{Webarchiv | url= http://www.chem.uh.edu/Courses/Thummel/Chem6352/Ch12/index.html | wayback = 20060514070829 | text = ''Organic Synthesis & Reactions''}}, University of Houston.</ref><br />
<br />
== Reaktionsübersicht ==<br />
* eine [[allyl]]ische [[Methylgruppe]] (bzw. Methylengruppe oder Methingruppe) kann durch die Riley-Oxidation zum Alkohol oxidiert werden, wenn ein Lösungsmittel verwendet wird.<ref name="Wang">Zerong Wang: ''Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents'', Volume 3, Wiley Verlag, 2009, S. 2395, ISBN 978-0-471-70450-8, (3-Volume Set).</ref><ref name="Kürti">[[László Kürti]], Barbara Czakó: ''Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis''; Elsevier Academic Press, Burlington-San Diego-London 2005, 1. Auflage; ISBN 0-12-369483-3.</ref> Ein Keton oder Aldehyd entsteht, wenn in der Gasphase gearbeitet wird.<ref>G. R. Waitkins, C. W. Clark, ''[[Chem. Rev.]]'' '''1945''', ''36'', S.&nbsp;235–289.</ref><br />
[[Datei: Riley-Oxidation 1.svg|rahmenlos|hochkant=1.6|center]]<br />
<br />
* eine α-ständige [[Methylgruppe]] (bzw. Methylengruppe) von Carbonylverbindungen kann mit Selendioxid zur 1,2-Dicarbonylverbindung oxidiert werden:<ref name="Wang" /><ref name="Kürti" /><br />
[[Datei: Riley-Oxidation 2.svg|rahmenlos|hochkant=1.5|center]]<br />
<br />
* 1,4-Diketone können mit Selendioxid zu ungesättigten 1,4-Diketonen oxidiert werden:<ref name="Tummel" /><br />
[[Datei: Riley-Oxidation 5.svg|rahmenlos|hochkant=2.0|center]]<br />
<br />
== Reaktionsmechanismus ==<br />
In diesem Abschnitt werden die ersten beiden Mechanismen der Übersichtsreaktionen beschrieben.<ref name="Wang" /><ref name="Kürti" /><br />
Wird ein Alken '''1''' mit Selendioxid zur Reaktion gebracht, so erfolgt zunächst ein nucleophiler Angriff der Doppelbindung auf das Selen des Selendioxids. Dabei wird ein Proton übertragen. Dies kann als En-Reaktion klassifiziert werden. Nach einer [2,3]-Umlagerung entsteht dann die in Allylstellung oxidierte Zwischenstufe '''3''', die nach Abspaltung von Selenoxid den gewünschten Allylalkohol '''4''' liefert. <br />
<br />
[[Datei: Riley-Oxidation 3a.svg|rahmenlos|hochkant=3.5|Mechanismus 1 der Riley-Oxidation]]<br />
<br />
Wird das Keton '''5''' mit Selendioxid zur Reaktion gebracht, so ist auch hier der erste Reaktionsschritt durch einen nucleophilen Angriff auf das Selen des Selendioxids durch die Carbonylgruppe des Ketons bestimmt. Dabei wird ein Proton übertragen und nach weiteren Elektronenpaarumlagerungen das Keton '''7''' als Zwischenstufe erhalten. Im letzten Schritt wird elementares Selen und Wasser abgespalten, sodass die gewünschte 1,2-Dicarbonylverbindung '''8''' entsteht. <br />
<br />
[[Datei: Riley-Oxidation 4a.svg|rahmenlos|hochkant=3.4|Mechanismus 2 der Riley-Oxidation]]<br />
<br />
== Vorteile und Nachteile ==<br />
* Ein besonderer Vorteil der Reaktion ist das Ausbleiben der weiteren Oxidation von [[Aldehyde]]n zu [[Carbonsäure]]n, was oft bei anderen Oxidationsmitteln zu beobachten ist.<br />
* Die Reaktion verläuft sehr spezifisch für Oxoverbindungen und Alkene.<br />
* Nachteilig ist die hohe Giftigkeit des verwendeten Selendioxids. Deshalb wird teils die [[Schenck-En-Reaktion]] bevorzugt verwendet.<br />
== Einzelnachweise ==<br />
<references/><br />
<br />
[[Kategorie:Namensreaktion]]<br />
[[Kategorie:Oxidation]]</div>imported>Serols