https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?action=history&feed=atom&title=Reissert-ReaktionReissert-Reaktion - Versionsgeschichte2026-06-09T06:08:44ZVersionsgeschichte dieser Seite in Wikipedia (Deutsch) – Lokale KopieMediaWiki 1.43.8https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?title=Reissert-Reaktion&diff=2463842&oldid=previmported>Orangenhirn: /* growthexperiments-addlink-summary-summary:1|0|1 */2025-02-11T08:25:11Z<p><span class="autocomment">growthexperiments-addlink-summary-summary:1|0|1</span></p>
<p><b>Neue Seite</b></p><div>Die '''Reissert-Reaktion''' ist eine [[Namensreaktion]] der [[Organische Chemie|organischen Chemie]], die die Funktionalisierung sechsgliedriger [[Heterozyklus|Stickstoffaromaten]], generell [[Pyridin]] oder benzannelierte Heterozyklen wie [[Chinolin]] und [[Isochinolin]], ermöglicht.<ref name="Gilchrist">Thomas L. Gilchrist: ''Heterocyclic Chemistry.'' 3. Auflage. 1998, ISBN 0-582-27843-0, S. 169.</ref><ref name="JouleMills">J.A. Joule, K. Mills: ''Heterocyclic Chemistry.'' 4. Auflage. 2004, ISBN 0-632-05453-0, S. 131 f.</ref><br />
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== Übersichtsreaktion ==<br />
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Die Reissert-Reaktion kann mit folgendem Reaktionsschema zusammengefasst werden:<br />
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[[Datei:Reissert-Reaktion Übersichtsreaktion-v1.svg|rahmenlos|hochkant=2.0|zentriert|Übersichtsreaktion der Reissert-Reaktion]]<br />
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In dieser Reaktion wird Chinolin mit einem Carbonsäurechlorid als [[Elektrophil]], hier in <span style="color:blue;">'''blau'''</span> eingefärbt, und einem Cyanidion als [[Nukleophilie|Nukleophil]], in <span style="color:green;">'''grün'''</span>, zur Reissert-Verbindung umgesetzt.<br />
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== Reaktionsmechanismus ==<br />
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Die initiale Aktivierung des Aromaten wird zumeist durch Umsetzung der aromatischen Base mit einem Säurechlorid erreicht (sowohl [[Carbonsäurechloride]] als auch [[Sulfonsäurechloride]]). Die Acylierung des aromatischen Stickstoffatoms bewirkt eine Steigerung der Elektrophilie des Systems, sodass das gebildete [[Ammoniumion]] (speziell Pyridinium, Chinolinium oder Isochinolinium) durch das Cyanid-Nucleophil attackiert werden kann. <br />
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[[Datei:Reissert-Reaktion M-v2.svg|miniatur|hochkant=3.0|zentriert|Mechanismus zur Reissert-Reaktion am Beispiel von Chinolin]]<br />
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Dieser nucleophile Angriff führt zur [[Dearomatisierung]] des Systems unter Bildung einer Dienstruktur. Wird als Aktivierungsreagenz ein Sulfonsäurechlorid benutzt, kann der aromatische Charakter des Systems unter Einwirkung einer nichtnucleophilen Base (bspw. [[Diazabicycloundecen|DBU]]) durch intramolekulare [[Redoxreaktion|Redoxprozesse]] wiederhergestellt werden. Dabei wird die Sulfonylgruppe (im dargestellten Beispiel [[Tosylgruppe|Ts]]) zur entsprechenden [[Sulfinsäuren|Sulfinsäure]] reduziert (TsH entspricht dabei TolSO<sub>2</sub>H, para-Toluolsulfinsäure) und als Produkt ein mit einer Cyanogruppe funktionalisiertes [[Derivat (Chemie)|Derivat]] erhalten. Bei Einsatz von Carbonsäurechloriden kann das cyanierte ''N''-Acyl-Derivat mit starken Basen deprotoniert (bspw. [[Natriumhydrid|NaH]]) und durch Alkylierung und nachgestellte alkalische Hydrolyse in viele weitere Derivate überführt werden. Dabei macht man sich die Acidifizierung der [[Methingruppe|Methinfunktion]] durch die [[Nitrilgruppe]] zunutze.<br />
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== Anwendung ==<br />
Die Reissert-Reaktion ist ein Schlüsselschritt zur Synthese von Isochinolinderivaten wie dem [[Anthelminthikum|Wurmbekämpfungsmittel]] [[Praziquantel]].<br />
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== Reissert-Henze-Reaktion ==<br />
Ebenso wie die Reissert-Reaktion selbst, ermöglicht die '''Reissert-Henze-Reaktion''' (auch als '''Reissert-Kaufmann Reaktion'''<ref name="abramo1">R. A. Abramovitch, Erwin Klingsberg: ''Pyridine and its Derivatives.'' Supplement, Teil 2. (Part 2, Volume 14), ISBN 0-471-37914-X, S. 117. (''The Chemistry of Heterocyclic Compounds.'' v. 14).</ref> bekannt) die Synthese von heterocyclischen Cyanoaromaten. Im Gegensatz zur Reissert-Reaktion dienen jedoch ''N''-Oxide als Ausgangsmaterial. An Pyridin-''N''-Oxiden ist die Reissert-Reaktion selbst zumeist nicht erfolgreich, Ausnahmen existieren jedoch (bspw. 4-Chlorpyridin-''N''-oxid).<ref name="abramo2">R. A. Abramovitch, Erwin Klingsberg: ''Pyridine and its Derivatives.'' Supplement, Teil 2. (Part 2, Volume 14), ISBN 0-471-37914-X, S. 114. (''The Chemistry of Heterocyclic Compounds.'' v. 14).</ref> Die Rearomatisierung wird ähnlich wie bei der [[Boekelheide-Umlagerung]] durch den Bruch der NO-Bindung erreicht. Hierzu muss die ''N''-Oxid Funktion zunächst aktiviert werden. Im klassischen Protokoll dient dazu die Alkylierung mit Dialkylsulfaten (vgl. [[Dimethylsulfat]]), es existieren aber auch Modifikationen, die die Aktivierung durch Silylierung (vgl. [[Trimethylsilylcyanid]]) oder Phosphorylierung (vgl. [[Diethylphosphorocyanidat]]) ermöglichen.<ref name="Li">Jie Jack Li: ''Name Reactions in Heterocyclic Chemistry.'' 1. Auflage. 2005, ISBN 0-471-30215-5, S. 345 ff.</ref><br />
[[Datei:Reissert-Henze Reaktionsschema.png|hochkant=3|rahmenlos|zentriert]]<br />
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== Einzelnachweise ==<br />
<references /><br />
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[[Kategorie:Namensreaktion]]</div>imported>Orangenhirn