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2024-09-04T13:57:42Z

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Die [[Indol]]synthese nach [[Arnold Reissert]]<ref name="Reissert">{{Literatur |Autor=[[Arnold Reissert|A. Reissert]] |Titel=Einwirkung von Oxalester und Natriumäthylat auf Nitrotoluole. Synthese nitrirter Phenylbrenztraubensäuren |Sammelwerk=[[Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft]] |Band=30 |Nummer=1 |Datum=1897 |Seiten=1030–1053 |DOI=10.1002/cber.189703001200}}</ref> (1860–1945) ist eine [[Namensreaktion]] der [[Organische Chemie|organischen Chemie]], die ebenso wie bspw. die [[Fischersche Indolsynthese]] über mehrere Stufen verläuft.<ref name="Li">J. J. Li: ''Name Reactions in Heterocyclic Chemistry''. John Wiley & Sons, 2004, ISBN 978-0-471-30215-5, S. 154.</ref>

== Übersichtsreaktion ==

Die Reissert-Indol-Synthese wird an der Reaktion von [[Nitrotoluole]]n und [[Oxalsäuredimethylester]], der zu den [[Ester]]n der [[Oxalsäure]] gehört, erklärt. Durch einen [[Cyclisierung|Ringschluss]] bildet sich bei dieser Reaktion ein [[Indol]].

[[Datei:Reissert-Indol-Synthese Übersichtsreaktion-v3.svg|rahmenlos|hochkant=2.8|ohne|Übersichtsreaktion der Reissert-Indol-Synthese]]

In der Übersichtsreaktion ist in <span style="color:blue;">'''blau'''</span> das Kohlenstoffatom eingezeichnet, an dem der Ringschluss stattfindet.

== Reaktionsmechanismus ==

Der Mechanismus der Reaktion wird am Beispiel der Reaktion von Nitrotoluolen mit Oxalsäuredimethylester zum Indol schrittweise erklärt:

[[Datei:Reissert-Indol-Synthese Mechanismus-v6.svg|rahmenlos|hochkant=3|ohne|Mechanismus der Reissert-Indol-Synthese]]

In [[Nitrotoluole]]n ('''1''') ist die Methylgruppe durch den elektropositiven Charakter der Nitrogruppe stark [[C-H-Acidität|azidifiziert]]. Aus diesem Grunde kann in Anwesenheit starker [[Basen (Chemie)|Basen]], in diesem Fall eines Methanolats, die [[Methylgruppe]] [[Deprotonierung|deprotoniert]] werden und so das Nitrotoluol zu einem Nucleophil '''2''', nämlich einem [[Carbanion]], reagieren. Dieser Effekt kann über das [[Vinylogie-Prinzip]] erklärt werden, denn auch aliphatische Nitroverbindungen sind in deprotonierter Form als starke Nucleophile<ref name="Meyer">[https://www.cup.lmu.de/oc/mayr/ReactScalesAll.pdf Reactivity Scales.] (PDF; 61 kB) LMU München</ref> bekannt (Vgl. [[Henry-Reaktion]]). Das Carbanion '''2''' greift den Oxalsäuremethylester ('''3''') an, wodurch sich das Molekül '''4''' bildet. Durch die Abspaltung eines Methanolats bildet sich 2-Oxopropanoat '''5'''. Dieses Molekül wird mit [[Zinn(II)-chlorid]] von einer [[Nitrogruppe]] zu einer [[Aminogruppe]] [[Reduktion (Chemie)|reduziert]], so dass sich Molekül '''6''' bildet. Durch einen intermolekulern Ringschluss, wie er in Molekül '''6''' zu sehen ist, entsteht das Anion '''7'''. Nach einer [[Proton (Chemie)|Protonen]]<nowiki>umlagerung</nowiki> vom [[Stickstoff]] zum [[Sauerstoff]] entsteht das Molekül '''8'''. Unter dem nucleophilen Angriff eines [[Hydroxidion]]s auf die Methylgruppe in Molekül '''8''' und Abspaltung von Wasser entsteht das Carboxylat '''9''', das wiederum [[Protonierung|protoniert]] wird. Das so erzeugte Indol-2-carbonsäure-Derivat '''10''' kann unter Hitzeeinwirkung [[Decarboxylierung|decarboxyliert]] werden, wodurch sich das Indol ('''11''') bildet; dieser letzte Schritt verläuft vollkommen analog zur klassischen Fischerschen Indolsynthese.<ref name="Wang_XXX">Z. Wang: ''Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, 3 Volume Set''. John Wiley & Sons, Hoboken NJ 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, S. 2341</ref>

== Literatur ==
* [[Kurt Peter C. Vollhardt|K. P. C. Vollhardt]], N. E. Schore: ''Organische Chemie''. 4. Auflage. Wiley-VCH, Weinheim 2005, ISBN 978-3-527-31380-8.

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Namensreaktion]]
[[Kategorie:Indolbildende Reaktion]]

Reissert-Indol-Synthese - Versionsgeschichte

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