https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?action=history&feed=atom&title=Reimer-Tiemann-ReaktionReimer-Tiemann-Reaktion - Versionsgeschichte2026-06-26T14:09:39ZVersionsgeschichte dieser Seite in Wikipedia (Deutsch) – Lokale KopieMediaWiki 1.43.8https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?title=Reimer-Tiemann-Reaktion&diff=317355&oldid=previmported>Onkelkoeln: typo, Stil2025-08-10T19:14:14Z<p>typo, Stil</p>
<p><b>Neue Seite</b></p><div>Die '''Reimer-Tiemann-Reaktion''' ist eine [[Namensreaktion]] in der [[Organische Chemie|Organischen Chemie]]. Die Schlüsselreaktion wurde von [[Karl Reimer]] entdeckt und von [[Ferdinand Tiemann]] intensiver erforscht.<ref>K. Reimer: ''Ueber eine neue Bildungsweise aromatischer Aldehyde.'' In: ''[[Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft]].'' Band 9, Nr. 1, 1876, S. 423–427, ([https://gallica.bnf.fr/ark:/12148/bpt6k90682n/f430.item.r=.zoom Digitalisat]).</ref> Die Reimer-Tiemann-Reaktion stellt die Reaktion von [[Phenole]]n mit [[Dichlorcarben]] dar, das aus [[Chloroform]] in alkalischer Lösung bei höherer Temperatur entsteht und sehr instabil ist. Überwiegend wird dann das ''ortho''-[[Formylierung]]sprodukt erhalten, während andere Formylierungsreaktionen, wie die [[Gattermann-Synthese]], überwiegend das ''para''-Produkt liefern.<ref>K. Reimer, F. Tiemann: ''Ueber die Einwirkung von Chloroform auf alkalische Phenolate.'' In: ''Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft.'' Band 9, Nr. 1, 1876, S. 824–828, ([https://gallica.bnf.fr/ark:/12148/bpt6k90682n/f831.item.r=.zoom Digitalisat]).<br />
– K. Reimer, F. Tiemann: ''Ueber die Einwirkung von Chloroform auf alkalische Phenole und besonders aromatische Oxysäuren in alkalischer Lösung.''<br />
In: ''Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft.'' Band 9, Nr. 2, 1876, S. 1268–1278, ([https://gallica.bnf.fr/ark:/12148/bpt6k906830/f238.item.r=.zoom Digitalisat]). – K. Reimer, F. Tiemann: ''Ueber die Einwirkung von Tetrachlorkohlenstoff auf Phenol in alkalischer Lösung (Bildung von Salicylsäure und Paroxybenzooesäure).'' In: ''Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft.'' Band 9, Nr. 2, 1876, S. 1285–1287, ([https://gallica.bnf.fr/ark:/12148/bpt6k906830/f255.item.r=.zoom Digitalisat]).</ref><br />
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:[[Datei: Reimer-Tiemann-Reaktion 1b.svg|rahmenlos|center|hochkant=2.2|Übersicht Reimer-Tiemann-Reaktion]]<br />
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== Mechanismus ==<br />
Zunächst muss für die Reaktion das Dichlorcarben erhalten werden. Zunächst reagiert [[Chloroform]] '''1''' mit der Base über das Carbanion '''2''' zum Dichlorcarben ('''3''') (''Singulett''-[[Carbene|Carben]]). Dabei wird Chloroform [[Deprotonierung|deprotoniert]] und spaltet dann ein [[Chloride|Chloridion]] ab.<br />
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:[[Datei: Reimer-Tiemann-Reaktion 2.svg|rahmenlos|center|hochkant=1.7|Mechanismus 1 Reimer-Tiemann-Reaktion]]<br />
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Nun wird das Dichlorcarben mit Phenol zur Reaktion gebracht. Phenol '''4''' liegt unter den Reaktionsbedingungen als [[Phenolat]] '''5''' vor. Das Dichlorcarben ('''3''') lagert sich am [[mesomerie|mesomeren]] Phenolat-Anion in ''ortho''-Position unter Bildung von '''6''' an. Aus dem Primärprodukt '''6''' entsteht durch [[Protonenwanderung]] das [[Carbanion]] '''7'''. Nach der Abspaltung eines Chloridions und einer anschließenden Rearomatisierung wird das entstandene Carbeniumion '''9''' hydrolysiert und das Phenolatanion '''11''' erhalten. Nach weiterer [[Chlorid]]ion-Abspaltung entsteht ein Dienon '''12''', das nach einer Dienon-Phenol-Umlagerung zum aromatischen Endprodukt '''13''' [[Tautomer|tautomerisiert]].<ref name="Wang">Zerong Wang: ''Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents.'' Band 3. Wiley, Hoboken NJ 2009, ISBN 978-0-470-53346-8, S. 2329.</ref><br />
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:[[Datei: Reimer-Tiemann-Reaktion 3.svg|rahmenlos|center|hochkant=2.7|Mechanismus 2 Reimer-Tiemann-Reaktion]]<br />
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Die Ausbeute der Reaktion liegt im Allgemeinen unter 50 %, daher wird sie nur noch selten angewandt. Ihr Vorteil liegt in der ''ortho''-Selektivität. Die Reaktion kann durch Ultraschall günstig beeinflusst werden, die Reaktionszeit verkürzt sich und die Ausbeute steigt.<br />
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== Literatur ==<br />
* Hans Wynberg: ''The Reimer-Tiemann Reaction.'' In: ''[[Chemical Reviews]].'' Bd. 60, Nr. 2, 1960, S. 169–184, {{doi|10.1021/cr60204a003}}.<br />
* Hans Wynberg, [[Bert Meijer|Egbert W. Meijer]]: ''The Reimer–Tiemann Reaction.'' In: ''[[Organic Reactions]].'' Bd. 28, Nr. 1, 1982, S. 1–36, {{doi|10.1002/0471264180.or028.01}}.<br />
* Hans Wynberg: ''The Reimer-Tiemann Reaction.'' In: Barry M. Trost, Ian Fleming: ''Comprehensive Organic Synthesis. Selectivity, Strategy & Efficiency in Modern Organic Chemistry.'' Band 2: ''Additions to C – X π-bonds.'' Teil 2. Pergamon Press, Oxford u. a. 1991, ISBN 0-08-040593-2, S. 769–775.<br />
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== Einzelnachweise ==<br />
<references /><br />
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[[Kategorie:Namensreaktion]]<br />
[[Kategorie:Formylierung]]</div>imported>Onkelkoeln