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2025-05-14T12:26:48Z

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Der '''Regitz-Diazotransfer''' ist eine [[Namensreaktion]] in der [[Organische Chemie|organischen Chemie]], bei der von einem Diazo-Donor baseninduziert eine [[Diazoverbindungen|Diazogruppe]] auf eine CH-azide Verbindung übertragen wird. Publiziert wurde eine solche Reaktion 1910 erstmals von [[Otto Dimroth]].<ref>Dimroth, O., Über intramolekulare Umlagerungen IV; Oxytriazole und Diazocarbonsäureamide. ''Ann.'' '''1910''', ''373'', 336–370, {{doi|10.1002/jlac.19103730306}}</ref> Namensgeber ist jedoch [[Manfred Regitz]], der in den 60er-Jahren die bis dahin wenig beachtete Reaktion aufgriff und die generelle Möglichkeit der Umsetzung von Dicarbonylverbindungen auf beschriebenem Wege zeigte.<ref>Regitz, M., RReaktionen aktiver Methylenverbindungen mit Aziden, I. Eine neue Synthese für α-Diazo-β-dicarbonyl-verbindungen aus Benzolsulfonylaziden und β-Diketonen. ''Liebigs Ann.'' '''1964''', ''676'', 101–109, {{doi|10.1002/jlac.19646760112}}</ref> Der übliche und aufwendigere Weg der [[Diazotierung]] kann so also umgangen werden, zumal dieser nicht immer zum gewünschten Produkt führt.
==Mechanismus des Regitz-Diazotransfers==
Dimroth entdeckte den Mechanismus des Regitz-Diazotransfers, indem er Malonamid mithilfe von Phenylazid in Natriumethanolat umsetzte. Der Mechanismus wird im Folgenden allgemeiner am Beispiel eines 1,3-Dicarbonyls '''1''' erklärt: nach Zugabe einer Base wie z. B. [[Triethylamin]] ('''2''') wird das Dicarbonyl zunächst in α-Position deprotoniert, es bildet sich das entsprechende [[Enolat]] '''3'''. Aufgrund seines nukleophilen Charakters greift das Enolat dann den Diazo-Donor an, hier [[Tosylazid]] ('''4''').
[[Datei:Regitz Diazotransfer.svg|zentriert|800px|Reaktionsmechanismus des Regitz-Diazotransfers auf eine 1,3-Dicarbonylverbindung]]
Im Übergangszustand '''I''' abstrahiert der am Schwefel des Tosylats gebundene Stickstoff des Azids dann das zweite azide Proton am Kohlenstoff. Die am Kohlenstoff entstehende negative Ladung ('''II''') sorgt anschließend dafür, dass Tosylamid ('''6''') als Abgangsgruppe abgespalten wird, es verbleibt die Diazogruppe am Kohlenstoff. Das Produkt ist also ein 2-Diazo-1,3-Dicarbonyl ('''5''').

==Anwendung==
Vorteile liefert der Regitz-Diazotransfer vor allem durch die Möglichkeit, milde Basen wie [[Triethylamin]], Diethylamin oder [[Piperidin]] einzusetzen, sowie die Umsetzbarkeit von cyclischen wie auch acyclischen 1,3-Dicarbonylen.<ref>[[László Kürti]], Barbara Czakó: ''Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis''. Elsevier Science & Technology, Amsterdam, '''2004''', S. 376, ISBN 0124297854.</ref>
Einfache cyclische wie auch acyclische α-Carbonylverbindungen reagieren in der Regel nicht direkt mit Diazo-Donoren und sollten deshalb z. B. über eine zur Claisen-Kondensation analoge Formylierung aktiviert werden. Höhere Ausbeuten, besonders bei basensensitiven Verbindungen, erhält man durch Trifluoroacetylierung:<ref>{{OrgSynth|Kurzcode=cv9p0197 |Autor=Rick L. Danheiser, Raymond F. Miller, and Ronald G. Brisbois |Titel=Detrifluoroacetylative Diazo Group Transfer: (E)-1-Diazo-4-Phenyl-3-Buten-2-One |Jahrgang=1996 |Volume=73 |Seiten=134 |ColVol=9 |ColVolSeiten=197 |doi=10.15227/orgsyn.073.0134 }}</ref>
[[Datei:Trifluoroacetylierung regitz diazo.png|zentriert|700px|Schema Trifluoroacetylierung mit anschließendem Diazotransfer auf eine α-Ketoverbindung]]

Die aus dem Diazotransfer entstehenden Produkte sind wichtige Intermediate für eine Vielzahl von Reaktionen, so für die [[Wolff-Umlagerung]], spezieller auch die [[Arndt-Eistert-Homologisierung]], sowie für übergangsmetall-katalysierte CH-, NH- und OH-Insertionen oder Cyclopropanierungen.

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Namensreaktion]]

Regitz-Diazotransfer - Versionsgeschichte

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