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2023-03-27T11:53:43Z

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[[Datei:PI-Rueckbindung.svg|thumb|Sigma-Bindung (links), im Vergleich zur pi-Rückbindung (rechts).]]
'''Rückbindung''' oder auch '''Rückgabebindung''' ist ein Begriff aus der [[Molekülorbital]]theorie, der sich auf die [[Ligandenfeldtheorie|Bindungsverhältnisse in Komplexen]] von [[Übergangsmetalle]]n bezieht. Prinzipiell sind je nach Art des Zentralatoms und der Liganden σ-, π- und δ-Rückbindungen möglich, die zusammen mit σ- und π-Hinbindungen auftreten können. Damit gleichbedeutend sind die Begriffe ''σ-, π-'' und ''δ-Akzeptorbindungen'', bzw. ''σ-'' und ''π-Donatorbindungen''. Vor allem π-Rückbindungen spielen eine bedeutende Rolle in der [[Komplexchemie]].

Eine π-Rückbindung liegt vor, wenn das zentrale Metallatom durch σ-Hinbindungen der Liganden einen Ladungsüberschuss aufweist und dieser kompensiert wird, indem die ''π-Akzeptor-Liganden'' (auch ''π-Säure-Liganden'') mit umstrukturierbaren Mehrfachbindungen Elektronen aus den [[d-Orbital]]en des Zentralatoms aufnehmen. Formal kann dieser den Komplex stabilisierende Ladungsausgleich mit [[Mesomerie|mesomeren Grenzformeln]] beschrieben werden, wobei das Metallatom eine Anzahl von Außenelektronen gemäß der [[18-Elektronen-Regel]] anstrebt. Derartige π-Rückbindungen treten normalerweise bei Übergangsmetallen mit niedrigen [[Oxidationsstufe]]n (0 oder negativ) auf.

So erfolgt z. B. beim [[Nickeltetracarbonyl]] Ni(CO)4 durch Überlappung eines besetzten [[Molekülorbitaltheorie#σ-Orbital|σ-Orbitals]] des CO-Moleküls mit einem leeren d-Orbital des Metallatoms eine Ladungsübertragung vom Liganden auf das Zentralatom. Außerdem steht mit dem π*-Orbital am CO-Molekül ein energetisch niedrig liegendes unbesetztes [[Molekülorbitaltheorie|π-Molekülorbital]] zur Verfügung, das mit einem besetzten d-Orbital vom π-Typ des Zentralatoms eine Elektronenakzeptor-π-Bindung ausbilden kann. Gleichzeitig ist damit eine Elektronenübertragung vom Zentralatom zum Liganden verbunden, was sich auch an der Änderung der Formalladung für Ni von 4− (ohne π-Rückbindung) zu 0 (mit π-Rückbindung) ersehen lässt.

Durch die Besetzung antibindender Ligandenorbitale des π-Akzeptors wird beispielsweise die Bindungsordnung des CO etwas erniedrigt, was in vielen Carbonylkomplexen zu einer Verlängerung des Atomabstands C-O von 112,8 pm auf 115 pm führt. Typische π-Akzeptor-Liganden sind [[Cyanid]] C≡N−, [[Kohlenmonoxid]] C≡O, [[Fulminat]] C≡N–O−, [[Isonitrile]] C≡N–R, [[Acetylen]]id C≡C2− und das [[Nitrosylverbindungen|Nitrosylkation]] N≡O+.

== Siehe auch ==

* [[Dewar-Chatt-Duncanson-Modell]]

== Quellen ==
# {{Holleman-Wiberg|Auflage=101.|Startseite=1245|Endseite=1246}}
# N. N. Greenwood und A. Earnshaw. ''Chemie der Elemente''. 1. korrigierte Auflage, Weinheim, Basel, Cambridge, New York: VCH, 1990, Seite 390, ISBN 3-527-26169-9.

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[[Kategorie:Chemische Bindung]]

Rückbindung - Versionsgeschichte

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