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3H-Pyrazol-3-one Structural Formula V1.svg|3''H''-Pyrazol-3-on
4H-Pyrazol-4-one Structural Formula V1.svg|4''H''-Pyrazol-4-on
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Als '''Pyrazolone''' werden in der Chemie die Vertreter einer [[Stoffgruppe]] von [[Organische Verbindung|organischen Verbindungen]] bezeichnet, die zu den [[Heterocyclen]] zählt. Sie leiten sich von einem über eine zusätzliche [[Ketogruppe]] verfügenden [[Pyrazol]] ab.

Die beiden Basisverbindungen, [[3H-Pyrazol-3-on|3''H''-Pyrazol-3-on]] und [[4H-Pyrazol-4-on|4''H''-Pyrazol-4-on]], haben praktisch keine Bedeutung.

Im erweiterten Sinne werden auch die Dihydropyrazolone zu den Pyrazolonen gezählt, deren [[Derivat (Chemie)|Derivate]] vielfältige Einsatzmöglichkeiten finden.

== Geschichte ==
Die erste Synthese eines Pyrazolons gelang [[Ludwig Knorr (Chemiker)|Ludwig Knorr]] 1883 erstmals. Er setzte dabei zunächst [[Phenylhydrazin]] mit [[Acetessigester]] um und beschrieb als Produkt ein [[Hydrazone|Hydrazon]]. Dieses konnte er durch eine Kondensation weiter umsetzen und beschrieb ein Produkt mit der Summenformel C10H10N2O. Die Strukturdiskussion verschob er dabei auf Grund fehlendem weiteren experimentellen Material.<ref name="Knorr1883" >{{Literatur |Autor=Ludwig Knorr |Titel=Einwirkung von Acetessigester auf Phenylhydrazin |Sammelwerk=Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft |Band=16 |Nummer=2 |Verlag= |Datum=1883 |Seiten=2597–2599 |DOI=10.1002/cber.188301602194}}</ref>

{{Formel|datei = [[Datei:Phenylhydrazine ethyl acetoacetate condensation.svg|rahmenlos|640px|klasse=skin-invert-image|Kondensation von Phenylhydrazin und Acetessigester]]|text = Kondensation von Phenylhydrazin und Acetessigester|style =}}

Die Strukturdiskussion des noch unbekannten Kondensationsproduktes führte Knorr 1884. Dabei formulierte er ein alternatives Reaktionsprodukt für die Umsetzung von Phenylhydrazin und Acetessigester.

{{Formel|datei=[[Datei:Phenylhydrazine ethyl acetoacetate condensation intermediate as claimed by Knorr 1884.svg|rahmenlos|185px|klasse=skin-invert-image|Ein fälschlich angenommenes Produkt bei der Kondensation von Phenylhydrazin und Acetessigester]]|text=fälschlich angenommenes Intermediat|style= }}

Dieses Zwischenprodukt sollte durch das Abspalten eines Moleküls [[Ethanol]] zu einem Oxymethylchinizin weiter reagieren.

{{Formel|datei=[[Datei:Oxymethylchinizin Knorr.svg|rahmenlos|120px|klasse=skin-invert-image|Struktur des von Knorr angenommenen Oxymethylchinizin]]|text=Oxymethylchinizin|style= }}

Dabei erkannte er korrekterweise, dass das Produkt ein am Stickstoff gebundenes Wasserstoff enthält, weshalb er eine Reaktion am [[Aromaten]] annahm.<ref>{{Literatur |Autor=L. Knorr |Titel=Einwirkung von Acetessigester auf Hydrazinchinizinderivate |Sammelwerk=Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft |Band=17 |Nummer=1 |Verlag= |Datum=1884 |Seiten=546–552 |DOI=10.1002/cber.188401701152}}</ref> Die Erkenntnis, dass diese Annahmen falsch waren, folgten 1887 und Knorr beschrieb die Struktur des Produkts als (1)-Phenyl-(3)-methyl-(5)-pyrazolon.<ref name="Knorr1887" /> Nach anschließender [[Methylierung]] des Zwischenprodukts erhielt Knorr das [[Phenazon]],<ref name="Knorr1887" >{{Literatur |Autor=Ludwig Knorr |Titel=Synthetische Versuche mit dem Acetessigester |Sammelwerk=[[Justus Liebigs Annalen der Chemie]] |Band=238 |Nummer=1–2 |Datum=1887 |Seiten=137–219 |DOI=10.1002/jlac.18872380107}}</ref> wobei dieses bereits seit 1883 patentiert war.<ref>{{Patent|Land = DE|V-Nr = 26429C|Titel = Verfahren zur Darstellung von Oxypyrazolen durch Einwirkung von Azetessigestern, ihren Substitutionsprodukten und Homologen auf Hydrazine|V-Datum = 1883-07-22|Erfinder = Ludwig Knorr}}</ref>

{{Formel| datei=[[Datei:Pyrazolone methylation to antipyrine.svg|rahmenlos|376px|klasse=skin-invert-image|Methylierung eines Pyrazolons zum Antipyrine]]|text=Methylierung des (1)-Phenyl-(3)-methyl-(5)-pyrazolon zum Phenazon| style=}}

== Synthese ==
Synthetisch zugänglich sind viele Pyrazolone durch Kondensation von [[Hydrazine]]n und β-Keto[[Carbonylgruppe|carbonylverbindungen]].<ref>Ruedi Ursprung: [https://www.research-collection.ethz.ch/bitstream/handle/20.500.11850/132136/eth-20125-02.pdf ''Synthesen in der Pyrazolonreihe.''] (PDF; 4,0 MB) Dissertation, ETH Zürich, 1948.</ref>

== Dihydropyrazolone ==
Die Dihydropyrazolone leiten sich von den Pyrazolonen formal durch [[Hydrierung]] einer [[Doppelbindung]] ab. Auch hier kommt den unsubstituierten Stammverbindungen keine praktische Bedeutung zu.
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1,2-Dihydro-3H-pyrazol-3-one Structural Formula V1.svg|[[1,2-Dihydro-3H-pyrazol-3-on|1,2-Dihydro-3''H''-pyrazol-3-on]] (2,3-Dihydro-1''H''-pyrazol-3-on)
2,4-Dihydro-3H-pyrazol-3-one Structural Formula V1.svg|[[2,4-Dihydro-3H-pyrazol-3-on|2,4-Dihydro-3''H''-pyrazol-3-on]] (4,5-Dihydro-1''H''-pyrazol-5-on)
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Die Dihydropyrazolone unterliegen der [[Lactam-Lactim-Tautomerie]] und können daher auch als ''Pyrazolole'' aufgefasst werden.

[[Datei:Lactam-Lactim-Tautomerie Pyrazolone.svg|rahmenlos|hochkant=2.5|Lactam-Lactim-Tautomerie der Dihydropyrazolone]]

== Verwendung ==
{| class="wikitable float-right" style="text-align:center"
|-
| [[Datei:Pigment Yellow 10 CH3 group.svg|180px|Pigment Gelb 10]]
|-
| [[Datei:Yellow road marking.jpg|250px]]
|-
| [[Pigment Gelb 10]], ein Dihydropyrazolon-Derivat von [[2,4-Dichloranilin|2,5-Dichloranilin]], wird in den USA für Straßenmarkierungen genutzt.
|}

Dihydropyrazolon-Derivate, insbesondere [[Phenazon]]-Derivate wie [[Propyphenazon]] oder [[Metamizol]], wirken als [[Analgetika]], [[Antiphlogistika]] und [[Antipyretika]] und bilden die Wirkstoffgruppe der [[Nichtopioid-Analgetikum#Pyrazolone|Pyrazolon-Nichtopioid-Analgetika]].

Einige Dihydropyrazolone werden als Pigmente ([[Pyrazolon-Pigmente]] wie [[Pigment Gelb 10]]) und als Komponenten zur Synthese von [[Azofarbstoffe]]n (wie beispielsweise [[Tartrazin]], [[Flavazin L]]) verwendet.

[[Phenidon]] (1-Phenyl-3-pyrazolidinon) wurde als [[Entwicklerflüssigkeit]] in der [[Schwarzweißfotografie]] eingesetzt.<ref>{{Literatur |Autor= |Titel=Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry |Auflage=1 |Verlag=Wiley |Ort= |Datum=2000 |ISBN=978-3-527-30385-4 |Seiten= |DOI=10.1002/14356007.a20_001}}</ref>

{{Formel|datei=[[Datei:Phenidone development reaction.svg|661px|klasse=skin-invert-image|Reaktion von Phenidon als Photoentwickler]]|text=Reaktion von Phenidon als Photoentwickler|style=}}

== Literatur ==
* {{RömppOnline|ID=RD-16-05107|Name=Pyrazolone|Abruf=2016-08-19}}
* {{Literatur
|Titel=Pyrazolone
|Sammelwerk=Lexikon der Chemie
|Verlag=Spektrum Akademischer Verlag
|Ort=Heidelberg
|Datum=1998
|Online=[https://www.spektrum.de/lexikon/chemie/pyrazolone/7665 spektrum.de]
|Abruf=2016-08-20}}
* {{Literatur
|Autor=Walter Krohs, Otto Hensel
|Titel=Pyrazolone und Dioxopyrazolidine
|Sammelwerk=Arzneimittel-Forschung.
|Nummer=Beiheft 11
|Verlag=Editio Cantor
|Ort=Aulendorf i. Württ.
|Datum=1961
|OCLC=14594801
|PMID=14035918}}

== Weblinks ==
{{Commonscat|Pyrazolones|Pyrazolone|audio=0|video=0}}

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Stoffgruppe]]
[[Kategorie:Stickstoffhaltiger ungesättigter Heterocyclus| Pyrazolone]]
[[Kategorie:Keton| Pyrazolone]]

Pyrazolone - Versionsgeschichte

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