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Die '''Prileschajew-Reaktion''' (auch '''Prilezhaev-Reaktion''' oder '''Prilezhaev-Epoxidierung''') ist eine [[Namensreaktion]] aus dem Bereich der [[Organische Chemie|Organischen Chemie]]. Die Reaktion wurde von dem russischen Chemiker [[Nikolai Alexandrowitsch Prileschajew]] (1877–1944) im Jahre 1909 entdeckt.

Bei der Prileschajew-Reaktion werden [[Alkene]] mit [[Peroxycarbonsäure]]n (RCO<sub>3</sub>H) zu den entsprechenden [[Epoxide]]n (Oxiranen) umgesetzt, wobei ebenfalls die zugehörige [[Carbonsäure]] (RCO<sub>2</sub>H) entsteht.

== Übersichtsreaktion ==
Alkene werden mit [[Peroxycarbonsäure]]n zu den entsprechenden [[Epoxide]]n (Oxiranen) umgesetzt, wobei formal das Peroxysauerstoffatom auf die Doppelbindung des Alkens übertragen wird.

[[Datei:General overview reaction of prilezhaev epoxidation.svg|rahmenlos|hochkant=1.8|zentriert|Allgemeine Übersichtsreaktion der Prilezhaev-Epoxidierung]]

Oftmals wird hierzu im Labor [[Meta-Chlorperbenzoesäure|''meta''-Chlorperbenzoesäure]] (''m''-CPBA) eingesetzt, da diese Verbindung im Vergleich zu anderen Persäuren relativ stabil ist und mit den meisten organischen Lösungsmitteln gut mischbar ist. Andere Persäuren wie [[Peroxyessigsäure]] oder [[Perameisensäure|Peroxyameisensäure]] sind so instabil, dass sie ''[[in situ]]'' hergestellt werden müssen. Hierzu wird meist im [[Lösungsmittel]] [[Essigsäure]] gearbeitet und Peroxyessigsäure durch Zugabe von [[Wasserstoffperoxid]] erhalten. Die Methode wird häufig in der Technik als [[Atomökonomie|atomökonomischere]] Variante angewandt.

== Reaktionsmechanismus ==
Das Peroxysauerstoffatom einer [[Peroxycarbonsäuren|Peroxycarbonsäure]] ('''2''') ist partiell positiv geladen und fungiert somit als [[Elektrophilie|elektrophiles Zentrum]], welches von der [[π-Bindung]] des [[Alkene|Alkens]] ('''1''') angegriffen werden kann. Dieser Schritt funktioniert besonders gut und schnell, wenn die [[Elektronendichte]] im Alken hoch ist. Die Prilezhaev-Epoxidierung ist eine typische [[pericyclische Reaktion]], die gleichzeitig über einen fünf- und dreigliedrigen [[Übergangszustand]] ('''3''') („Spiro-Übergangszustand“) verläuft, in dem insgesamt vier [[Elektronenpaar]]e konzertiert verschoben werden. Aufgrund der Gestalt und räumlicher Anordnung wird der Übergangszustand oft als „Schmetterlingübergangszustand“ (engl. ''„butterfly transition state“'') bezeichnet. Das elektrophile Sauerstoffatom der Persäure wird dabei an die Doppelbindung addiert und das Proton auf die Carbonylgruppe der Peroxysäure übertragen. Es bildet sich schließlich das [[Epoxide|Epoxid]] ('''4''') und die entsprechende [[Carbonsäuren|Carbonsäure]] ('''5'''), die durch eine nachfolgende, leicht basische Aufarbeitung aus dem Produktgemisch entfernt werden muss.

[[Datei:General reaction mechanism of prilezhaev epoxidation.svg|rahmenlos|hochkant=4|zentriert|Allgemeiner Reaktionsmechanismus der Prilezhaev-Epoxidierung]]

Die [[Chemische Reaktion|Reaktion]] verläuft [[Stereoselektivität|stereospezifisch]], da aus [[Cis-trans-Isomerie|''cis''-Alkenen]] auch nur ''cis''-Epoxide und aus [[Cis-trans-Isomerie|''trans''-Alkene]] ausschließlich ''trans''-Epoxide gebildet werden. Weiterhin handelt es sich um eine ''syn''-Addition des Sauerstoffs an die Doppelbindung. Die Epoxidierung verläuft jedoch nicht enantioselektiv, sondern man erhält stets ein racemisches Gemisch. Sind bereits [[Stereozentrum|stereogene Zentren]] im Alken vorhanden, so liefert die Epoxidierung in der Regel gute [[Diastereomerenüberschuss|Diastereoselektivitäten]].

Im Allgemeinen läuft die Prileschajew-Reaktion unter milden Bedingungen (bei oder unterhalb von [[Raumtemperatur]]) in einem [[Inerte Substanz|inerten]] [[Organisches Lösungsmittel|organischen Lösungsmittel]] wie [[Chloroform]], [[Dichlormethan]], [[Benzol]], [[Diethylether]] oder [[1,4-Dioxan|Dioxan]] ab. Meist wird noch ein leicht basischer [[Puffer (Chemie)|Puffer]] ([[Hydrogencarbonate|Hydrogencarbonat]] oder [[Hydrogenphosphat]]) hinzugegeben, damit das entstandene Epoxid nicht durch die ebenfalls gebildete Carbonsäure geöffnet wird.

== Literatur ==
* {{Literatur
|Autor=Beyer-Walter
|Titel=Lehrbuch der Organischen Chemie
|Auflage=23.
|Verlag=S. Hirzel Verlag
|Ort=Stuttgart/Leipzig
|Datum=1998
|ISBN=3-7776-0808-4}}
* {{Literatur
|Autor=Reinhard Brückner
|Titel=Reaktionsmechanismen – Organische Reaktionen, Stereochemie, Moderne Synthesemethoden
|Auflage=3.
|Verlag=Springer Spektrum
|Ort=Berlin-Heidelberg
|Datum=2015
|ISBN=978-3-662-45683-5
|Seiten=120 f.}}

== Weblinks ==
* [https://www.organische-chemie.ch/OC/Namen/prileschajew-reaktion.htm Die Prileschajew-Reaktion auf Organische-Chemie.ch]

[[Kategorie:Namensreaktion]]

Prileschajew-Reaktion - Versionsgeschichte

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