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[[Datei:Polyphosphid.png|miniatur|150px| Das P42−-Anion besitzt aromatischen Charakter]]
'''Polyphosphide''' sind Polyphosphorverbindungen, bei denen die Phosphoratome als [[anion]]ische Käfigstrukturen vorliegen (sogenannte [[Polyanion]]en). Die Verbindungen sind äußerst instabil und nur bei Temperaturen des flüssigen [[Ammoniak]]s (−33,4 °C bis −77,4 °C) stabil und nachweisbar.

== Herstellung ==
Polyphosphide sind aus Di[[phosphan]] durch [[Protonierung|Deprotonierung]] unter schonender [[Oxidation]] darstellbar. Bei der direkten Umsetzung von Metallen mit weißem oder rotem [[Phosphor]] bei hohen Temperaturen und unter Luftausschluss entstehen nicht-polymere [[Phosphide]].<ref name="HoWi"/>

== Bekannte Polyphosphide ==
{| class="wikitable float-right"
|- style="background-color:#FFDEAD;"
! colspan="2" | '''Einige Polyphosphide'''<ref name="HoWi" />
|- class="hintergrundfarbe2"
| align="center" | [[Datei:Metallphosphid P3 7.svg|101px|Die Struktur des [P7]3− -Anions]]
| align="center" | [[Datei:Metallphosphid P3 11.svg|151px|Das komplexe [P11]3− -Anion]]
|- class="hintergrundfarbe2"
| align="center" | P73−
| align="center" | P113−
|- class="hintergrundfarbe2"
| align="center" | [[Datei:Metallphosphid P4 14.svg|151px|[P14]4− ist aus zwei verbrückten [P7]3−-Käfigen aufgebaut]]
| align="center" | [[Datei:Metallphosphid P4 22.svg|151px|[P22]4− ist aus zwei verbrückten [P11]3−-Käfigen aufgebaut]]
|- class="hintergrundfarbe2"
| align="center" | P144−
| align="center" | P224−
|}
* P42− besitzt [[Aromaten|aromatischen]] Charakter, ist daher ein planarer Ring mit einem P-P-P-[[Bindungswinkel]] von ≈ 90° (Beispiel Cs2P4 ·2 NH3, P-P-[[Bindungslänge]]n 215 [[Meter|pm]]).<ref name="HoWi">{{Holleman-Wiberg|Auflage=102.|Startseite=755|Endseite=757}}</ref>
* P5−
* P64−
* P73− bildet eine Käfigstruktur mit einem gleichseitigen P3-Dreieck als Grundfläche, das von einer trigonalen P4-Pyramide als „Kopf“ überbrückt wird. Dieses Strukturelement kann auch bei höheren Homologen auftreten ([P7−]<math>\infty</math>)<ref name="HoWi" />
* P113−
* P144− entspricht einem Dimer aus P73−, wobei zwei der „Kopf“-Phosphoratome verbunden sind.<ref name="HoWi" />
* P162−
* P193−
* P213−
* P30N5− <ref name="HG">H. Graf: Dissertation, Universität Karlsruhe(TH), 1998.</ref> Der Phosphidkäfig enthält ein zentrales Stickstoffatom aus dem Lösungsmittel Ammoniak. Das Anionengerüst liegt im Festkoerper als Dimer vor.
* P224− ist aus zwei verbrückten P113−-Käfigen aufgebaut

== Chemische Eigenschaften ==
Polyphosphide können durch schonende Protonierung in flüssigem Ammoniak in die entsprechenden [[Hydrogenpolyphosphide]] überführt werden. Diese stellen damit die Bindeglieder zu den [[Polyphosphane]]n dar. Kettenförmige Polyphosphide sind [[isoelektronisch]] zu den entsprechenden Polysulfiden und ähneln diesen in ihrer Struktur.<ref name="HoWi" />

== Weblinks ==
* {{Webarchiv | url=http://www.chemie.uni-regensburg.de/Anorganische_Chemie/Korber/Polyphosphide.pdf | wayback=20070930055954 | text=Polyphosphide und Hydrogenpolyphosphide}} (PDF; 131 kB)

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Phosphorverbindung| ]]
[[Kategorie:Stoffgruppe]]

Polyphosphide - Versionsgeschichte

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