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Ein '''Pincer-Ligand''' ist ein [[Komplexchemie|tridentates]] [[Ligand]]system, welches meist an ein [[Übergangsmetall]] gebunden ist.

== Geschichte ==
Die ersten Pincer-Komplexe wurden in den 1970er Jahren von Christopher J. Moulton und Bernard L. Shaw veröffentlicht.<ref name="Moulton_Shaw">Christopher J. Moulton, Bernard L. Shaw: ''Transition metal–carbon bonds.'' Part XLII. ''Complexes of nickel, palladium, platinum, rhodium and iridium with the tridentate ligand 2,6-bis[(di-t-butylphosphino)methyl]phenyl.'' In: ''[[Dalton Transactions|J. Chem. Soc., Dalton Trans.]]'' 1976, S. 1020–1024; [[doi:10.1039/DT9760001020]].</ref> Seither wurden viele unterschiedliche Ligand-Systeme synthetisiert und veröffentlicht.

== Eigenschaften ==
Pincer-Liganden sind so aufgebaut, dass sie mit zwei [[Elektronendonator|Donor-]]Atomen (zum Beispiel [[Phosphor]], [[Stickstoff]] oder [[Schwefel]]) und einer [[Molekülorbitaltheorie|σ-Bindung]] an das (Übergangs-)Metall binden können. Oft werden [[Phosphine]] als [[Elektronendonator|Donatoren]] verwendet, da sie einfach verändert werden können. So kann beispielsweise die [[Sterische Hinderung|Sterik]] sehr einfach verändert werden. Wenn der Pincer-Ligand über zwei Phosphor-Donatoren und mit einer Kohlenstoff-Metall σ-Bindung an das Metall gebunden ist, spricht man von einem PCP-Pincer-Liganden. Auch die Bindung mittels einer Stickstoff-Metall σ-Bindung ist möglich (PNP). Des Weiteren sind NCN-(Stickstoff-Kohlenstoff-Stickstoff) und SCS-(Schwefel-Kohlenstoff-Schwefel)-Ligandensysteme häufig.
Als Ligandrückgrat dienen meist Phenylsysteme. Allerdings sind auch aliphatische Systeme bekannt.<ref name="Gerber_Blacque_Frech">Roman Gerber, Olivier Blacque, Christian M. Frech: ''Suzuki Cross-Coupling Reactions Catalyzed by an Aliphatic Phosphine-Based Pincer Complex of Palladium: Evidence for a Molecular Mechanism.'' In: ''[[ChemCatChem]].'' 1, 2009, S. 393–400; [[doi:10.1002/cctc.200900169]].</ref>
Werden die Liganden an ein Metall gebunden, ergeben sich coplanare Systeme, welche sehr starr sind. Dies führt zu einer erhöhten [[Thermodynamik|thermischen]] Stabilität des Systems.

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Iridium PCP pincer complex.svg|Iridium-PCP-Pincer-Komplex<ref name="Moulton_Shaw" />
Ruthenium PNN pincer complex.svg|Ruthenium-PNN-Pincer-Komplex
Palladium PCP pincer complex.svg|Aliphatischer Palladium-PCP-Pincer-Komplex<ref name="Gerber_Blacque_Frech" />
</gallery>

== Anwendungen ==
Pincer-Liganden können in vielen [[Katalyse|katalytischen]] Prozessen eingesetzt werden: [[Aktivierung (Chemie)|Aktivierung]] von [[Kohlenstoffdioxid]] (CO2),<ref>{{Literatur |Autor=Do W. Lee, Craig M. Jensen, David Morales-Morales |Titel=Reactivity of Iridium PCP Pincer Complexes toward CO and CO2. Crystal Structures of IrH(κ2-O2COH){C6H3-2,6-(CH2PBut2)2} and IrH(C(O)OH){C6H3-2,6-(CH2PBut2)2}·H2O |Sammelwerk=Organometallics |Band=22 |Nummer=23 |Verlag= |Datum=2003 |Seiten=4744–4749 |ISSN=0276-7333 |DOI=10.1021/om030453n}}</ref> [[Stickstoff]] (N2),<ref>Arkadi Vigalok, Yehoshoa Ben-David, David Milstein: ''Complexation of N2, H2, CO2, and Ethylene to a T-Shaped Rhodium(I) Core.'' In: ''[[Organometallics]].'' 15, 1996, S. 1839–1844; [[doi:10.1021/om950830z]].</ref> [[Polymerisation]] von [[Alkene]]n<ref>David S. McGuinness, Vernon C. Gibson, Jonathan W. Steed: ''Bis(carbene)pyridine Complexes of the Early to Middle Transition Metals Survey of Ethylene Oligomerization and Polymerization Capability.'' In: ''[[Organometallics]].'' 23, 2004, S. 6288–6292; [[doi:10.1021/om049246t]].</ref><ref>David S. McGuinness, Vernon C. Gibson, Duncan F. Wass, Jonathan W. Steed: ''Bis(carbene)pyridine Complexes of Cr(III): Exceptionally Active Catalysts for the Oligomerization of Ethylene.'' In: ''[[J. Am. Chem. Soc.]]'' 125, 2003, S. 12716–12717; [[doi:10.1021/ja037217o]].</ref> und [[Alkine]]n,<ref>Junzhi Yao, Wing Tak Wong, Guochen Ji: ''Preparation of some dinuclear rhodium complexes with the orthometallated ligand [2,6-(PPh2CH2)2C6H3]− and their catalytic activity for polymerization of phenylacetylene.'' In: ''[[J. Organomet. Chem.]]'' 598, 2000, S. 228–234; [[doi:10.1016/S0022-328X(99)00710-X]].</ref> Alkan-Dehydrogenierung<ref>Fuchen Liu, Esther B. Pak, Bharat Singh, Craig M. Jensen, Alan S. Goldman: ''Dehydrogenation of n-alkanes catalyzed by iridium ‘pincer’ complexes: Regioselective formation of α-olefins.'' In: ''[[J. Am. Chem. Soc.]]'', 121, 1999, S. 4086–4087; [[doi:10.1021/ja983460p]].</ref><ref>Craig M. Jensen: ''Iridium PCP pincer complexes: highly active and robust catalysts for novel homogeneous aliphatic dehydrogenations.'' In: ''[[Chem. Commun.]]'' 1999, S. 2443–2449; [[doi:10.1039/A903573G]].</ref> und [[Transfer-Hydrierung]].<ref>{{Literatur |Autor=Paulo Dani, Thomas Karlen, Robert A. Gossage, Serafino Gladiali, Gerard van Koten |Titel=Hydrogen-Transfer Catalysis with Pincer-Aryl Ruthenium(II) Complexes |Sammelwerk=Angewandte Chemie (International Edition) |Band=39 |Nummer=4 |Verlag= |Datum=2000 |Seiten=743–745 |ISSN=1521-3773 |DOI=10.1002/(sici)1521-3773(20000218)39:4<743::aid-anie743>3.0.co;2-i |PMID=10760854}}</ref>

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Chelatligand]]

Pincer-Ligand - Versionsgeschichte

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