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2024-08-15T13:13:31Z

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'''Phosphorane''' ist eine Gruppenbezeichnung für chemische Verbindungen mit der [[Summenformel]] PR5, also ein fünfwertiger [[Phosphor]] mit 5 [[kovalent]] gebundenen [[Organische Verbindung|organisch]]en Resten. Stammverbindung ist das nicht stabile '''Phosphoran''' PH5, heute ''λ5-Phosphan'' genannt. Eine nach den alten Regeln benannte Verbindung ''Pentaphenylphosphoran'' Ph5P (Ph = [[Phenylrest]]) müsste nach den geltenden Empfehlungen der [[IUPAC]] als ''Pentaphenyl-λ5-phosphan'' bezeichnet werden, was in der Praxis jedoch unüblich ist.

Auch [[Ylide]] werden als Phosphorane bezeichnet: So nennt man die einfachste Verbindung dieser Klasse, das (Me)3P=CH2 (Me = [[Methylgruppe]]), ''Trimethylmethylen-phosphoran'', d. h., der Name Phosphoran steht für ein neutrales, fünfwertiges Phosphoratom.

''Pentaorganylphosphorane'' PR5 gibt es nur, wenn kein [[Acidität|acides]] [[Proton (Chemie)|Proton]] am α-[[Kohlenstoff]]-Atom vorhanden ist. Aus diesem Grund ist auch das erste Phosphoran, das entdeckt wurde, das von [[Georg Wittig|Wittig]] synthetisierte Ph5P. Wird versucht, eine Phenyl-Gruppe durch eine Methyl-Gruppe zu ersetzen, werden [[Ylide]] gebildet. Im Zuge dieser Arbeiten wurde auch die nach ihm benannte [[Wittig-Reaktion]] gefunden, die in vielen industriellen Prozessen einen Schlüsselschritt darstellt (z. B. Synthese von [[Vitamine]]n).

Wenn man sich eines Kunstgriffs bedient, kann man aber dennoch ''Pentaalkylphosphorane'' herstellen: Phosphorane werden im Allgemeinen aus vierfach (tetraedrisch) koordinierten [[Phosphonium]]-[[Salze]]n ([[Tetraeder]]-Winkel: 109°) hergestellt. Wird das Phosphoratom in ein Ringsystem eingezwängt, welches eine hohe Spannung aufbaut, ist durch eine fünffache Koordinierung am Phosphorzentrum eine wesentliche Entspannung erreichbar, da eine [[Äquatorial (Chemie)|äquatorial]]-[[Axial (Chemie)|axiale]] Koordinierung eine Verringerung des Winkels von 109° auf 90° ermöglicht. Erstmals wurde dieses Konzept 1971 durch ''Turnblom'' und ''Katz'' bei der Synthese des ''Homocubyl-trimethyl-phosphorans'' erfolgreich bewiesen.<ref>E. W. Turnblom, T. K. Katz: ''[[J. Am. Chem. Soc.]]'' 93 (1971), S. 4065.</ref> Das einfachste Pentaalkylphosphoran wurde nur wenig später von [[Hubert Schmidbaur|Schmidbaur]] und ''Holl'' hergestellt.<ref>H. Schmidbaur, P. Holl, F. H. Köhler: ''[[Angew. Chem.]]'' 89 (1977), S. 748.</ref><ref>H. Schmidbaur, P. Holl: ''[[Z. Anorg. Allg. Chem.]]'' 458 (1979), S. 249.</ref> Die Bestimmung der ersten [[Festkörper]]struktur eines Pentaalkylphosphorans gelang ''Monkowius'', ''Mitzel'', ''Schier'' und ''Schmidbaur'' im Jahre 2002.<ref>U. Monkowius, N. W. Mitzel, A. Schier, H. Schmidbaur: ''J. Am. Chem. Soc.'' 124 (2002), p. 6126.</ref>

== Literatur ==
Zum Thema Pentaalkylphosphorane siehe auch:
*U. Monkowius: ''Synthese, Struktur und Koordinationschemie ausgewählter phosphororganischer Verbindungen und ihrer Stickstoff- und Arsenanaloga''. Dissertation TU München, 2003. [https://mediatum.ub.tum.de/doc/601366/601366.pdf (PDF; 7,7 MB)]

== Einzelnachweise ==
<references/>

[[Kategorie:Stoffgruppe]]
[[Kategorie:Organophosphorverbindung| ]]

Phosphorane - Versionsgeschichte

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