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2026-01-24T03:57:39Z

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{{Infobox Chemikalie
| Strukturformel = [[Datei:UnsubstitutedPhosphole.png|80px|Strukturformel des Phosphols]]
| Name = Phosphol
| Andere Namen = 1''H''-Phosphol
| Summenformel = C4H5P
| CAS = {{CASRN|288-01-7}}
| EG-Nummer =
| ECHA-ID =
| PubChem = 164575
| ChemSpider =
| Beschreibung =
| Molare Masse = 84,06 g·[[mol]]−1
| Aggregat =
| Dichte =
| Schmelzpunkt =
| Siedepunkt =
| Dampfdruck =
| Löslichkeit =
| Quelle GHS-Kz = NV
| GHS-Piktogramme = {{GHS-Piktogramme|/}}
| GHS-Signalwort =
| H = {{H-Sätze|/}}
| EUH = {{EUH-Sätze|/}}
| P = {{P-Sätze|/}}
| Quelle P =
| MAK =
}}

'''Phosphol''' ist eine [[Organische Chemie|organische Verbindung]] mit der [[Summenformel]] C4H5P; es handelt sich dabei um die [[phosphor]]<nowiki />analoge Variante von [[Pyrrol]].

== Geschichte ==

Erstmals wurde ein Phosphol[[Derivat (Chemie)|derivat]] 1953 entdeckt, Pentaphenylphosphol folgte 1959. Die Synthese der Titelverbindung wurde 1987 beschrieben.<ref>{{OrgSynth|Kurzcode=cv9p0653 |Autor=P. J. Fagan, W. A. Nugent |Titel=1-Phenyl-2,3,4,5-tetramethylphosphole |Jahrgang=1992 |Volume=70 |Seiten=272 |ColVol=9 |ColVolSeiten=653 |doi=10.15227/orgsyn.070.0272 }}</ref>

[[Datei:Phosphole.svg|350px|Strukturformel verschiedener Phosphole]]

== Darstellung ==
Allgemein werden Phosphole mittels [[McCormack-Reaktion]]<ref>W. B. McCormack: U.S. Pat. 2.663.736 und 2.663.737. {{Webarchiv | url=http://131.104.156.23/Lectures/CHEM_462/462_Chapter_4.html | wayback=20070924113037 | text=Volltext}}</ref> aus Butadienen und Dichlorphosphanen dargestellt.

:[[Datei:Darstellungphosphol.svg|450px|Darstellung von Phosphol]]

Im gezeigten Beispiel kann der [[Phenyl]]ring anschließend mit [[Butyllithium]] abgespalten werden.

Die Protonierung von Phospholylanionen bei niedriger Temperatur ein P-unsubstituierte 1''H''-Phosphol. Zu den synthetisierbaren Produkten gehört das Stamm-Phosphol C4H4PH. Zwischen −70 °C und Raumtemperatur kommt es entsprechend dem Substitutionsmuster zu einer Umlagerung der 1''H''-Phosphole durch Protonenverschiebungen zu 2''H''-Phospholen um, die sofort dimerisieren.<ref>{{Literatur |Autor=Claude Charrier, Hubert Bonnard, Guillaume De Lauzon, Francois Mathey |Titel=Proton [1,5] shifts in P-unsubstituted 1H-phospholes. Synthesis and chemistry of 2H-phosphole dimers |Sammelwerk=Journal of the American Chemical Society |Band=105 |Nummer=23 |Verlag= |Datum=1983 |Seiten=6871–6877 |DOI=10.1021/ja00361a022}}</ref>

== Eigenschaften ==
Im Gegensatz zu anderen Fünfringheterozyklen wie [[Pyrrol]], [[Thiophen]] und [[Furan]] weist Phosphol keine [[Aromatizität]] auf, da der Phosphor sein freies Elektronenpaar nicht den π-Elektronenpaaren innerhalb des Ringes zwecks [[Delokalisierung]] zur Verfügung stellt.

Die mit im obigen Abschnitt erläuterter Darstellung erhaltenen Phospholidanionen [[dimer]]isieren bei [[Protonierung]]. Diese Dimerisierung lässt sich durch Erhitzen rückgängig machen und man erhält das thermodynamisch stabilere [[Diels-Alder-Reaktion|exo-Dimer]] in Analogie zu [[Cyclopentadien]]en.

:[[Datei:Phospholumlagerung.svg|mini|500px|V. l.: Phospholidanion, [4+2]endo-Dimer, 2H-Phosphol, exo-Dimer]]

Die Charakterisierung des Phosphols kann wegen der Dimerisierung nur bei tiefen Temperaturen mittels 31P{1H}-[[Kernspinresonanzspektroskopie|NMR]] erfolgen.<ref>C. Charrier, H. Bonnard, G. de Lauzon, F. Mathey: ''Proton [1,5] shifts in P-unsubstituted 1H-phospholes. Synthesis and chemistry of 2H-phosphole dimers'', in: ''[[Journal of the American Chemical Society|J. Am. Chem. Soc.]]'', '''1983''', ''105'', 6871–6877; [[doi:10.1021/ja00361a022]].</ref> Die [[chemische Verschiebung]] liegt für das [[Anion]] bei +76,6ppm, für das Phosphol bei −49,2ppm mit einer 1JPH Kopplungskonstanten von 234 Hz in THF.

Weitere physikalische Daten wie Siedepunkt, Schmelzpunkt etc. oder toxikologische Eigenschaften sind daher nicht bekannt.

== Übergangsmetallkomplexe ==
:[[Datei:Phosphacen.svg|links|500px|Metallocene mit Phosphol]]
{{Absatz|links}}
In Analogie zu anderen [[Metallocene]]n kann man aus Phospholen [[Phosphaferrocene]] herstellen.<ref>F. Mathey, A. Mitschler, R. Weiss: ''Phosphaferrocene'', in: ''[[Journal of the American Chemical Society|J. Am. Chem. Soc.]]'', '''1977''', ''99'', 3537–3538; [[doi:10.1021/ja00452a076]].</ref>

Vom Phospholyl[[ligand]] (phosphacyclopentadienyl) und dessen Derivaten sind viele andere Übergangsmetallkomplexe bekannt.<ref>E. W. Abel, N. Clark, C. Towers: ''η-Tetraphenylphospholyl and η-tetraphenylarsolyl derivatives of manganese, rhenium, and iron'', in: ''[[J. Chem. Soc., Dalton Trans.]]'', '''1979''', 1552–1556; [[doi:10.1039/DT9790001552]].</ref><ref>S. Holand, F. Mathey, J. Fischer, A. Mitschler: ''Preparation of 3,3',4,4'-tetramethyl-1,1'-biphospholyl and its reactions with iron and cobalt carbonyls'', in: ''[[Organometallics|Organomet.]]'', '''1983''', ''2'', 1234–1238; [[doi:10.1021/om50003a027]].</ref> Die Liganden (L) treten hierbei als 2, 3, 4, 5 oder in anionischer Form auch als 6-Elektronendonatoren auf, von völliger Lokalisation der Ring-π-Elektronen bei endständigen Komplexen wie L-M(CO)n zum Beispiel [(CO)5W(PC4H2Me2){η5-W(CO)5}]<ref>S. Holand, C. Charrier, F. Mathey, J. Fischer, A. Mitschler: ''Stabilization of 2H-phospholes by complexation. A phosphorus-carbon double bond acting as a four-electron donor'', in: ''[[Journal of the American Chemical Society|J. Am. Chem. Soc.]]'', '''1984''', ''106'', 826–828; [[doi:10.1021/ja00315a081]].</ref> über metallverbrückte 3-Elektronenliganden (µ-L)M2(CO)8 zum Beispiel (µ-PC4H2Me2)Mn2(CO)8<ref>U. Flörke, O. Krampe, H.-J. Haupt: ''Bis(µ-3,4-dimethylphosphol-1-yl)bis(tetracarbonylmanganese)'', in: ''[[Acta Crystallographica|Act. Cryst. C]]'', '''1998''', ''54'', 918–920; [[doi:10.1107/S0108270198001036]].</ref> bis zu völliger Delokalisation als η5-Ligand in η5-(Me2C4H2P)W(CO)3I<ref>S. Holand, F. Mathey, J. Fischer: ''Synthesis and x-ray crystal structure analysis of (η5-3-4-dimethylphospholyl)tricarbonyl-iodotungsten'', in: ''[[Polyhedron]]'', '''1986''', ''5'', 1413–1421; [[doi:10.1016/S0277-5387(00)83502-0]].</ref> oder im Phosphaferrocen.

== Einzelnachweise ==
<references />

== Weiterführende Literatur ==
* Louis D. Quin: ''A Guide to Organophosphorus Chemistry''. John Wiley & Sons, 2000, ISBN 0-471-31824-8.

[[Kategorie:Phosphorhaltiger Heterocyclus]]
[[Kategorie:Heteroaromat]]

Phosphol - Versionsgeschichte

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