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Die '''Perkin-Reaktion''' ist eine [[Namensreaktion]] und nach dem englischen Chemiker Sir [[William Henry Perkin]] (1838–1907) benannt.<ref>{{Literatur |Autor=W. H. Perkin |Titel=XXIII.—On the hydride of aceto-salicyl |Sammelwerk=Journal of the Chemical Society |Band=21 |Datum=1868 |Seiten=181–186 |DOI=10.1039/JS8682100181}}</ref><ref name="WP2">{{Literatur |Autor=W. H. Perkin |Titel=XI.—On the formation of coumarin and of cinnamic and of other analogous acids from the aromatic aldehydes |Sammelwerk=[[Journal of the Chemical Society]] |Band=31 |Datum=1877 |Seiten=388–427 |DOI=10.1039/JS8773100388}}</ref> Die erste von ihm derartig [[Synthese (Chemie)|synthetisierte]] Verbindung war [[Zimtsäure]].
Allgemein ist die Perkin-Reaktion<ref name="JJ">J. R. Johnson: o.A. In: ''Org. React.'', 1942, 1, 210–266.</ref> eine [[Kondensationsreaktion|Kondensation]] [[Aromaten|aromatischer]] [[Aldehyde]] mit [[Acetanhydrid]] in Anwesenheit von [[Natriumacetat]]<ref>{{Literatur |Autor=R. Brückner |Titel=Reaktionsmechanismen: Organische Reaktionen, Stereochemie, Moderne Synthesemethoden |Auflage=3. |Verlag=Spektrum |Datum=2004 |ISBN=3-8274-1579-9 |Seiten=568}}</ref> zur Bildung [[Ständigkeit|α,β]]-[[Ungesättigte Verbindungen|ungesättigter]] [[Carbonsäuren]]. Aromatische [[Derivat (Chemie)|Derivate]] dieser Verbindungen werden auch als [[Zimtsäure]]n bezeichnet. Die Perkin-Reaktion läuft nach dem Prinzip der [[Aldolreaktion|Aldolkondensation]] ab und ist zudem eng verwandt mit der [[Knoevenagel-Reaktion]].

[[Datei:Perkin Reaktionsgleichung 2.svg|rahmenlos|hochkant=2.8|zentriert|Bruttogleichung der Perkin-Reaktion]]

== Mechanismus ==
Der Mechanismus der Perkin-Reaktion verläuft im Basischen, zunächst bildet sich das [[Anion]] des Säureanhydrids. Grund hierfür ist die C-H-[[Acidität]] des Säureanhydrids in α-Stellung. Im nächsten Schritt addiert das Anion [[Nukleophile Addition|nukleophil]] an den [[Carbonylgruppe|Carbonylkohlenstoff]] des Aldehyds.

[[Datei:Perkin Reaktionsmechanismus 1.svg|rahmenlos|hochkant=3.8|zentriert|Mechanismus der Perkin-Reaktion]]

Der einfachste Fall, der auch von Perkin durchgeführt wurde, ist die Reaktion mit [[Methylgruppe]]n in α-Stellung (R=H) und einer [[Phenylgruppe]] als [[Aryl-Rest]]. Aus [[Benzaldehyd]] und [[Essigsäureanhydrid]] wurde dabei [[Zimtsäure]] (und [[Essigsäure]]) synthetisiert.
Wenn nur ein α-[[Wasserstoff]]atom vorhanden ist, bleibt die Reaktion bei der β-Hydroxycarbonsäure stehen. Es entsteht bevorzugt (aber nicht nur) das (''E'')-[[Diastereomer]]. Eine weitere Variante der Perkin-Reaktion ist die [[Erlenmeyer-Plöchl-Synthese]] zur Synthese von [[Aminosäuren]] und α-Ketosäuren.

== Praxis ==
Es handelt sich bei dieser Reaktion um eine sog. [[Eintopfreaktion]], d. h. Aldehyd, Säureanhydrid und Base werden gemischt und mehrere Stunden auf 170–200 °C erhitzt. Als Base verwendet man meist das Natriumsalz der dem Anhydrid entsprechenden Carbonsäure. Allerdings hat sich herausgestellt, dass [[Cäsium]]salze die Reaktionsausbeute mitunter drastisch verbessern und die nötige Reaktionszeit verkürzen. Wurden [[Kronenether]] eingesetzt, die das Kation [[Komplexchemie|komplexieren]], blieb die Reaktion ganz aus. Das legte den Befund nahe, dass nicht die erhöhte Basizität aufgrund von schwächeren Kontaktionenpaaren bei den schwereren Alkali-Kationen ausschlaggebend für eine bessere [[Enole|Enolisierung]] und damit Beschleunigung der Reaktion sind, als vielmehr, dass diese Ionen die Edukte besser vorkomplexieren bzw. katalysieren.

== Literatur ==
* H. O. House: ''Modern Synthetic Reactions.'' 2. Auflage. W. A. Benjamin, Menlo Park, California, 1972, ISBN 0-8053-4501-9, S. 660–663.
* T. Rosen: ''The Perkin Reaction.'' In: Barry M. Trost, Ian Fleming: ''Comprehensive Organic Synthesis.'' Band 2, 1991, ISBN 0-08-052349-8, S. 395–408.
* {{Literatur
|Autor=E. Koepp, F. Vögtle
|Titel=Perkin-Synthese mit [[Caesiumacetat|Cäsiumacetat]]
|Sammelwerk=Synthesis
|Nummer=2
|Datum=1987
|Seiten=177–179
|DOI=10.1055/s-1987-27880}}

== Siehe auch ==
* [[Knoevenagel-Reaktion]]

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Namensreaktion]]
[[Kategorie:Kondensationsreaktion]]

Perkin-Reaktion - Versionsgeschichte

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