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Die '''Pechmann-Reaktion''' oder '''Pechmann-Kondensation''' ist nach dem deutschen [[Chemiker]] [[Hans von Pechmann|Hans Freiherr von Pechmann]] (1850–1902) benannt und beschreibt die [[Synthese]] von [[Cumarin]]-[[Derivat (Chemie)|Derivaten]].<ref>{{cite journal

| author= H. v. Pechmann
| title = Neue Bildungsweise der Cumarine. Synthese des Daphnetins
| journal = [[Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft]]
| year = 1884
| volume = 17
| issue = 1
| pages = 929–936
| doi = 10.1002/cber.188401701248}}</ref>

[[Datei:Pechmann Reaktionsgleichung 1.svg|rahmenlos|hochkant=2.5|zentriert|Bruttogleichung der Pechmann-Reaktion]]

== Reaktionsmechanismus ==
Zur Synthese von Cumarinderivaten kann man [[β-Ketoester]] mit [[Phenole]]n unter sauren Bedingungen [[Kondensationsreaktion|kondensieren]].<ref>J. A. Joule, K. Mills ''Heterocyclic Chemistry'', 4th edition, Blackwell Science, Oxford, UK, 2000.</ref>

Dabei tritt zunächst eine [[Umesterung]] unter Bildung des [[Phenole]]sters ein. Anschließend erfolgt der [[Cyclisierung|Ringschluss]], der ähnlich der [[Friedel-Crafts-Alkylierung]] verläuft.

[[Datei:Pechmann Reaktionsmechanismus 1.svg|rahmenlos|hochkant=3.0|zentriert|Mechanismus der Pechmann-Reaktion]]

Mit einfachen Phenolen muss bei erhöhten Temperaturen gearbeitet werden, um eine vernünftige [[Stöchiometrie#Ausbeute|Ausbeute]] von 80 bis 85 % zu erhalten.<ref>{{OrgSynth|Kurzcode=cv3p0581 |Autor=Eugene H. Woodruff |Titel=4-Methylcoumarin |Jahrgang=1944 |Volume=24 |Seiten=69 |ColVol=3 |ColVolSeiten=581 |doi=10.15227/orgsyn.024.0069}}</ref>

Mit aktiveren Phenolen, wie [[Resorcin]], kann die Reaktion bei Raumtemperatur durchgeführt werden. Die Ausbeute beträgt dann etwa 85 %:
[[Datei:Pechmann Reaktion mit aktivierten Phenolen 1.svg|rahmenlos|hochkant=2.5|zentriert|Pechmann-Reaktion mit aktivierten Phenolen]]

== Varianten ==
Für Cumarine, die in der δ-Position [[Ungesättigte Verbindung|unsubstituiert]] sind, wird der Halbaldehyd der [[Malonsäure]] benötigt ([[3-Oxopropansäure]]). Dieser ist allerdings [[Chemische Stabilität|instabil]] und nicht käuflich zu erwerben. Deshalb erfolgt dessen Synthese ''[[in situ]]'' aus [[Äpfelsäure]] und [[Schwefelsäure]] oberhalb 100 °C, um direkt nach der Entstehung in einer Pechmann-Reaktion zu kondensieren. Allerdings ist die Ausbeute nur gering.

[[Datei:Pechmann4.svg|rahmenlos|hochkant=3.0|zentriert]]

== Siehe auch ==
* [[Aldol-Kondensation]]
* [[Perkin-Reaktion]]

== Einzelnachweise ==
<references />

== Quelle ==
* {{Literatur|Autor=[[Hans Rudolf Christen]]|Titel=Grundlagen der organischen Chemie|Auflage= 5.|Verlag=Otto Salle Verlag |Ort=Frankfurt am Main|Datum=1982|ISBN=3-7935-5395-7|Seiten=702}}
* {{Literatur |Autor=[[John A. Joule]], Keith Mills |Titel=Heterocyclic Chemistry |Auflage=5 |Verlag=John Wiley & Sons |Ort=Hoboken, New Jersey |Datum=2010 |Sprache=en |ISBN=978-1-405-13300-5 |Seiten=238 f. |Online={{Google Buch |BuchID=cwe-Ebc64bkC |Seite=239 }}}}
* {{Literatur |Autor=Michael B. Smith, [[Jerry March]] |Titel=March's Advanced Organic Chemistry |TitelErg=Reactions, Mechanisms and Structure |Auflage=6. |Verlag=John Wiley & Sons |Ort=Hoboken, New Jersey |Datum=2007 |Sprache=en |ISBN=978-0-471-72091-1 |Seiten=712 f. |Online={{Google Buch |BuchID=by05kNKm_xYC |Seite=713 }}}}

[[Kategorie:Namensreaktion]]
[[Kategorie:Kondensationsreaktion]]
[[Kategorie:Pechmann]]

Pechmann-Reaktion - Versionsgeschichte

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