https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?action=history&feed=atom&title=Ortho-Metallierung 2026-06-26T04:34:00Z Versionsgeschichte dieser Seite in Wikipedia (Deutsch) – Lokale Kopie MediaWiki 1.43.8 https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?title=Ortho-Metallierung&diff=1606044&oldid=prev 2024-12-03T15:37:47Z

<p>BKS aufgelöst</p> <p><b>Neue Seite</b></p><div>Unter einer &#039;&#039;&#039;Ortho-Metallierung&#039;&#039;&#039; (oder auch englisch &#039;&#039;directed ortho metalation&#039;&#039; und abgekürzt &#039;&#039;&#039;DoM&#039;&#039;&#039;) versteht man die [[Metall]]ierung von entsprechend substituierten [[Aromaten]] mit Alkyllithiumverbindungen. Die Substituenten werden als &#039;&#039;direct metalation group&#039;&#039; (oder abgekürzt DMG) bezeichnet und dirigieren die Metallierung, durch ihre intermediäre Deprotonierung, in die &#039;&#039;ortho&#039;&#039;-Position des Aromaten.&lt;ref&gt;V. Snieckus: In Directed ortho metalation. Tertiary amide and O-carbamate directors in synthetic strategies for polysubstituted aromatics &#039;&#039;Chem. Rev.&#039;&#039; &#039;&#039;&#039;1990&#039;&#039;&#039;, &#039;&#039;90&#039;&#039;, 879-933.&lt;/ref&gt; Beispiele für DMG sind Gruppen wie die [[Methoxygruppe]], [[tertiär (Chemie)|tertiäre]] [[Aminogruppe]]n oder die [[Amidgruppe]].<br /> <br /> == Mechanismus ==<br /> [[Datei:N-butyllithium-tetramer-3D-balls.png|right|thumb|Tetramer des &#039;&#039;n&#039;&#039;-BuLis]]<br /> Der Aromat mit einer DMG-Gruppe tritt in Wechselwirkung mit der Organolithium-Verbindung wie &#039;&#039;n&#039;&#039;-[[Butyllithium]] und bricht das Aggregationscluster (R-Li)&lt;sub&gt;n&lt;/sub&gt; auf.<br /> Dies [[Aktivierung (Chemie)|aktiviert]] die [[Organolithium-Verbindungen|Organolithium-Verbindung]] in direkter Nachbarschaft zum &#039;&#039;ortho&#039;&#039;-ständigen Wasserstoffatom so, dass es von dem Carbanion abstrahiert wird und damit das entsprechende Kohlenstoff-Atom metalliert wird. Da es sich bei der DMG um eine [[Lewis-Base]] handelt und Lithium-Kationen [[Lewis-Säure]]n sind, wird der metallierte Aromat stabilisiert. <br /> <br /> [[Datei:Directedorthometalation.png|600px|center|Scheme 1. Directed ortho metalation]]<br /> <br /> In einem weiteren Schritt wird dieser metallierte Aromat dann mit einem Elektrophil umgesetzt und es wird das Produkt einer normalen nucleophilen Substitution oder Addition erhalten.<br /> <br /> [[Datei:DoM Reactions.svg|center|400px]]<br /> <br /> Diese Art der Reaktion wurden unabhängig voneinander von [[Henry Gilman]]&lt;ref&gt;H. Gilman, R.L. Bebb: In Relative Reactivities of Organometallic Compounds. XX.* Metalation &#039;&#039;J. Am. Chem. Soc.&#039;&#039; &#039;&#039;&#039;1939&#039;&#039;&#039;, 61, 109-112.&lt;/ref&gt; und [[Georg Wittig]]&lt;ref&gt;G. Wittig &#039;&#039;et al.&#039;&#039; &#039;&#039;Chem. Ber.&#039;&#039; &#039;&#039;&#039;1940&#039;&#039;&#039;, &#039;&#039;73&#039;&#039;, 1197.&lt;/ref&gt; im Jahr 1939 bzw. 1940 publiziert.<br /> <br /> == Einzelnachweise ==<br /> &lt;references /&gt;<br /> <br /> [[Kategorie:Chemische Reaktion]]</div>

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