https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?action=history&feed=atom&title=OctocrilenOctocrilen - Versionsgeschichte2026-05-25T01:21:49ZVersionsgeschichte dieser Seite in Wikipedia (Deutsch) – Lokale KopieMediaWiki 1.43.8https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?title=Octocrilen&diff=2100170&oldid=previmported>ChemoBot: Entferne Parameter „Suchfunktion“ aus {{Infobox Chemikalie}} und bereinige Leerzeilen2026-01-24T08:35:52Z<p>Entferne Parameter „Suchfunktion“ aus {{Infobox Chemikalie}} und bereinige Leerzeilen</p>
<p><b>Neue Seite</b></p><div>{{Infobox Chemikalie<br />
| Strukturformel = [[Datei:Octocrilen Strukturformel.svg|260px|Struktur von Octocrilen]]<br />
| Strukturhinweis = Struktur ohne vollständige [[Stereochemie]]<br />
| Freiname = Octocrilen<ref name="inn-list">''[https://www.who.int/publications/m/item/inn-rl-20 INN Recommended List 20]'', World Health Organisation (WHO), 8. Oktober 1980.</ref><br />
| Andere Namen = * 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl&shy;acrylat ([[IUPAC-Nomenklatur|IUPAC]])<br />
* (''RS'')-2-Cyan-3,3-diphenylacrylsäure-2-ethylhexylester<br />
* {{INCI|Name=OCTOCRYLENE|ID=35585|Abruf=2019-12-18}}<br />
| Summenformel = C<sub>24</sub>H<sub>27</sub>NO<sub>2</sub><br />
| CAS = {{CASRN|6197-30-4}}<br />
| EG-Nummer = 228-250-8<br />
| ECHA-ID = 100.025.683<br />
| PubChem = 22571<br />
| ChemSpider = 21165<br />
| DrugBank = DB09535<br />
| Wirkmechanismus = <br />
| Beschreibung = viskose farblose<ref name="DSM">{{Patent|Land=WO |V-Nr=2008089920 |Code=A1 |Titel=Process for the manufacture of substituted 2-cyano cinnamic esters |V-Datum=2008-07-31 |A-Datum=2008-01-18 |Erfinder=J. Huang, S. Jing, R. Karge, R. Proplesch |Anmelder=DSM IP Assets B.V.}}</ref> bzw. hellgelbe<ref name="BASF">{{Patent|Land = US|V-Nr =5917080 |Code= |Titel=Preparation of 2-cyano-3,3-diarylacrylic esters |V-Datum =1999-06-29 |A-Datum =1996-05-24 |Erfinder=M. Holderbaum, K. Beck, A. Aumüller, T. Witzel, G. Voit |Anmelder=BASF AG}}</ref> bzw. gelbe Flüssigkeit<ref name="Sigma" /><br />
| Molare Masse = 361,48 [[Gramm|g]]·[[mol]]<sup>−1</sup><br />
| Dichte = 1,051 g·cm<sup>−3</sup><ref name="Sigma" /><br />
| Schmelzpunkt = −10 [[Grad Celsius|°C]]<ref name="Sigma">{{Sigma-Aldrich|SIAL|02343|Name=Octocrylene|Abruf=2024-12-03}}</ref><br />
| Siedepunkt = 218 °C (2 hPa)<ref name="Sigma" /><br />
| Dampfdruck = 0,3 h[[Pascal (Einheit)|Pa]] (179 °C)<ref name="Sigma" /><br />
| pKs = <br />
| Löslichkeit = * praktisch unlöslich in Wasser (4 mg/l bei 20&nbsp;°C)<ref name="Sigma" /><br />
* vollständig löslich in [[Propylencarbonat]], [[Dipropylenglycol]] und anderen Propylenglycol-monoalkylethern<ref>LyondellBasell: [https://www.lyondellbasell.com/globalassets/documents/chemicals-technical-literature/lyondellbasell-chemicals-technicalliterature-solubility-screen-for-uv-absorbers-2427.pdf ''Application Data, Solubility Screen, Ultraviolet Light Absorbers''].</ref><br />
| Brechungsindex = 1,567 (20 °C)<ref name="Sigma" /><br />
| Quelle GHS-Kz = <ref name="Sigma" /><br />
| GHS-Piktogramme = {{GHS-Piktogramme|09}}<br />
| GHS-Signalwort = Achtung<br />
| H = {{H-Sätze|410}}<br />
| EUH = {{EUH-Sätze|-}}<br />
| P = {{P-Sätze|273|391|501}}<br />
| Quelle P = <ref name="Sigma" /><br />
| ToxDaten = {{ToxDaten |Typ=LD50 |Organismus=Ratte |Applikationsart=oral |Wert=> 5000 mg·kg<sup>−1</sup> |Bezeichnung= |Quelle=<ref name="Sigma" /> }}<br />
}}<br />
<br />
'''Octocrilen''', auch '''Octocrylen''', ist ein Wirkstoff, der als [[Sonnenschutz]]filter in [[Kosmetika]] Verwendung findet. Es handelt sich um ein 1:1-Gemisch von zwei [[Isomerie|isomeren]] [[Chemische Verbindung|chemischen Verbindungen]], die Strukturelemente der [[Cyanacrylate]] und der [[Zimtsäure]]ester aufweisen. Das ausgedehnte π-Elektronensystem und die starre Molekülstruktur bewirken die [[Ultraviolettstrahlung|UV]]-absorbierende Wirkung. Octocrilen ist eine ölige, klare gelbe Flüssigkeit, die nicht mit Wasser mischbar ist.<br />
<br />
== Herstellung ==<br />
Die [[Knoevenagel-Reaktion]] von [[Benzophenon]] ('''1''') mit 2-Ethylhexylcyanacetat ('''2''') (aus [[Cyanessigsäure]] und [[2-Ethylhexanol]] in Gegenwart von [[p-Toluolsulfonsäure|''p''-Toluolsulfonsäure]] in 92%iger Ausbeute<ref name="DSM" />) in Gegenwart von [[Propionsäure]] und [[Ammoniumacetat]] erzeugt bei 100&nbsp;°C innerhalb von 5 bis 6 Stunden nach Destillation Octocrilen ('''3''') mit Ausbeuten zwischen 79 und 94 %.<ref>{{Patent|Land = US|V-Nr =5451694 |Code= |Titel=Process for preparing substituted 2-cyanocinnamic esters |V-Datum =1995-09-19 |A-Datum =1994-04-22 |Erfinder=W. Kuhn, W. Marks, T. Thielmann, E. Dilk |Anmelder=Haarmann & Reimer GmbH}}</ref><br />
<br />
[[Datei:Octocrilen Reaktionsschemata.svg|550px|zentriert|Knoevenagel-Reaktion zum Octocrilen]]<br />
<br />
Unter den gewählten Bedingungen (Temperatur, Zeit) erfolgt kein vollständiger Umsatz der Edukte, aber die Bildung unerwünschter Nebenprodukte, wie z.&nbsp;B. 2-Cyan-3,3-diphenylacrylamid und gefärbter Verunreinigungen. Wegen der photosensibilisierenden Eigenschaften von Benzophenon sollten auch geringe Verunreinigungen davon im Endprodukt vermieden werden.<br />
<br />
In Umkehrung der Reaktionsfolge kann auch Ethylcyanacetat ([[Cyanessigsäureethylester]]) zuerst mit Benzophenon umgesetzt werden<ref>{{Patent|Land = US|V-Nr =3149148 |Code= |Titel=Process for condensation reactions |V-Datum =1964-09-15 |A-Datum =1962-01-02 |Erfinder=M. Kladko, M.M. Lee |Anmelder=General Aniline & Film Corp.}}</ref><br />
<br />
[[Datei:Octocrilen mit Ethylcyanacetat Reaktionsschemata.svg|500px|zentriert|Knoevenagel-Reaktion zum Ethyl-diphenylcyanacrylat]]<br />
<br />
Die Knoevenagel-Reaktion unter Zusatz von [[Eisessig]] und gasförmigem [[Ammoniak]] erfordert für hohen Umsatz (>95 %) lange Reaktionszeiten (>48 Stunden), um industriell brauchbare Endproduktausbeuten von 90 % zu erreichen. Das erhaltene Ethyl-2-cyan-3,3-diphenylacrylat wird anschließend in Gegenwart von [[Natriumcarbonat]] mit 2-Ethylhexanol in 97%iger Ausbeute zu Octocrilen [[Umesterung|umgeestert]].<ref>{{Patent|Land = US|V-Nr =5047571 |Code= |Titel=Process for the preparation of 2-cyano-3,3-diarylacrylates |V-Datum =1991-09-10 |A-Datum =1990-04-13 |Erfinder=P. Spang, P. Neumann |Anmelder=BASF AG}}</ref><br />
<br />
[[Datei:Umesterung Octocrilen Reaktionsschemata.svg|550px|zentriert|Umesterung des Ethyl- zum 2-Ethylhexylester (Octocrilen)]]<br />
<br />
Eine Reaktionsvariante über Benzophenonimin soll die Probleme des geringen Reaktionsumsatzes und der Benzophenon-verunreinigung vermeiden. Dabei wird Benzophenonimin (aus Benzophenon mit Ammoniak in Gegenwart von [[Titandioxid]] innerhalb von 5 Stunden bei 130 °C und 200 bar Druck mit Selektivitäten bis 99 % und Umsätzen bis 98 % erhalten)<ref>{{Patent|Land = US|V-Nr =5679855 |Code= |Titel=Preparation of benzophenone imines |V-Datum =1997-10-21 |A-Datum =1995-11-21 |Erfinder=G. Voit, M. Holderbaum, T. Witzel, A. Aumüller |Anmelder=BASF AG}}</ref> mit 2-Ethylhexylcyanoacetat bei Raumtemperatur umgesetzt.<ref>{{Patent|Land = US|V-Nr =5917080 |Code= |Titel=Preparation of 2-cyano-3,3-diarylacrylic esters |V-Datum =1999-06-29 |A-Datum =1996-05-24 |Erfinder=M. Holderbaum, K. Beck, A. Aumüller, T. Witzel, G. Voit |Anmelder=BASF AG}}</ref> Nach Vakuumdestillation in einem [[Dünnschichtverdampfer]] fällt Octocrilen als hellgelbes Öl in 94%iger Ausbeute und einer Reinheit von 99,5 % an.<br />
<br />
[[Datei:(Knoevenagel-Reaktion) Octocrilen Reaktionsschemata.svg|600px|zentriert|Knoevenagel-Reaktion mit Benzophenonimin zum Octocrilen]]<br />
<br />
== Eigenschaften ==<br />
Octocrilen absorbiert Licht mit einem Absorptionsmaximum bei 303 nm hauptsächlich im [[Ultraviolettstrahlung|UV]]-B- und wenig im kurzwelligen UV-A-Bereich.<ref>{{Internetquelle |autor=Nadim A. Shaath |url=https://www.happi.com/contents/view_features/2007-10-01/spf-boosters--photostability-of-ultraviolet-f/ |titel=SPF Boosters & Photostability of Ultraviolet Filters |hrsg=happi |datum=2007 |abruf=2021-04-07}}</ref> Die Filterwirkung ist nicht sehr stark. Octocrilen wird stets in Kombination mit weiteren Filtersubstanzen eingesetzt, wobei es gleichzeitig die [[Photostabilität]] bestimmter UV-A-Filter, wie z.&nbsp;B. [[Avobenzone]] erhöht und in der Folge deren Schutzwirkung stabilisiert.<ref>Bundesinstitut für Risikobewertung (BfR): [https://www.bfr.bund.de/cm/343/uv_filter_in_sonnenschutzmitteln.pdf UV-Filtersubstanzen in Sonnenschutzmitteln] (PDF; 112&nbsp;kB). Stellungnahme des BfR vom 6. August 2003.</ref><ref>S. Trauer: ''Sonnenschutz – Manchmal trügt der Schein.'' In: Pharmazeutische Zeitung, Ausgabe 22, 2006 ([https://www.pharmazeutische-zeitung.de/ausgabe-222006/manchmal-truegt-der-schein/ online]).</ref><br />
<br />
Wenn solche Kombinationen zusätzlich nanoteiliges [[Titandioxid]] als anorganischen UV-Absorber enthalten, muss wegen der hohen Photoreaktivität unbeschichteter TiO<sub>2</sub>-Nanopartikel mit der Entstehung von [[Reaktive Sauerstoffspezies|reaktiven Sauerstoffspezies]] (''reactive oxygen species'', ROS) gerechnet werden, die den Photoabbau der organischen UV-Absorber fördern und damit deren Schutzwirkung aufheben.<ref>{{Literatur |Autor=J. Kockler, M. Oelgemüller, S. Robertson, B.D. Glass |Titel=Influence of Titanium Dioxide Particle Size on the Photostability of the Chemical UV-Filters Butyl Methoxy Dibenzoylmethane and Octocrylene in a Microemulsion |Sammelwerk=Cosmetics |Band=1 |Nummer= |Datum=2014 |Seiten=128–139 |DOI=10.3390/cosmetics1020128}}</ref><br />
<br />
Octocrilen unterdrückt nach dem Auftragen auf die Haut eine mögliche Rekristallisation gelöster UV-Filtersubstanzen. Octocrilen selbst ist photostabil und in der Anwendung reizarm.<ref>A. Bennàssar et al.: [https://escholarship.org/uc/item/7n3786c4 ''Two cases of photocontact allergy to the new sun filter octocrylene''], Dermatology Online Journal 15 (12): 14.</ref><br />
<br />
In den letzten Jahren wurde eine Häufung von [[Kontaktallergie]]n bei Verwendung von Octocrilen in Sonnenschutzmitteln berichtet, die bei Erwachsenen anscheinend im Wesentlichen auf eine vorherige [[Photosensibilität (Dermatologie)|Photosensibilisierung]] durch die äußerliche Anwendung von [[Ketoprofen]]-Präparaten zurückzuführen ist. Insgesamt scheinen primäre Sensibilisierungen gegen Octocrilen selten zu sein.<ref>{{Literatur |Autor=A.C. de Groot, D.W. Roberts |Titel=Contact and photocontact allergy to octocrylene: a review |Sammelwerk=[[Contact Dermatitis]] |Band=70 |Nummer=4 |Datum=2014 |Seiten=193–204 |DOI=10.1111/cod.12205}}</ref><br />
<br />
Die ausgeprägte [[Lipophilie]] organischer UV-Absorber führt zu einem hohen [[Bioakkumulation]]spotential, und Spuren von Octocrilen werden daher seit Jahren in Seen und Flüssen, sowie bereits im Leitungswasser gefunden. Neuere Untersuchungen der Auswirkungen von Octocrilen auf molekularer Ebene bei [[Zebrabärbling]]en (engl. ''zebrafish'') zeigen „ein geringes Potential für reproduktive Effekte“ an.<ref>{{Literatur |Autor=N. Blüthgen, N. Meili, G. Chew, A. Odermatt, K. Fent |Titel=Accumulation and effects of the UV-filter octocrylene in adult and embryonic zebrafish (Danio rerio) |Sammelwerk=[[Science of The Total Environment]] |Band=476–477 |Nummer= |Datum=2014 |Seiten=208–217 |DOI=10.1016/j.scitotenv.2014.01.015}}</ref><br />
<br />
== Risikobewertung ==<br />
Octocrilen wurde 2012 von der EU gemäß der [[Verordnung (EG) Nr. 1907/2006]] (REACH) im Rahmen der [[Stoffbewertung]] in den fortlaufenden Aktionsplan der Gemeinschaft ([[CoRAP]]) aufgenommen. Hierbei werden die Auswirkungen des [[Chemischer Stoff#Definitionen des Gesetzgebers|Stoffs]] auf die menschliche Gesundheit bzw. die Umwelt neu bewertet und ggf. Folgemaßnahmen eingeleitet. Ursächlich für die Aufnahme von Octocrilen waren die Besorgnisse bezüglich hoher (aggregierter) Tonnage und weit verbreiteter Verwendung sowie der Gefahren ausgehend von einer möglichen Zuordnung zur Gruppe der [[PBT-Stoff|PBT]]/[[vPvB-Stoff|vPvB]]-Stoffe. Die Neubewertung läuft seit 2012 und wird von [[Frankreich]] durchgeführt. Um zu einer abschließenden Bewertung gelangen zu können, wurden weitere Informationen nachgefordert.<ref>{{CoRAP-Status |ID=100.025.683 |Name=Octocrilene |Evaluationsjahr=2012 |Status=Information requested |Abruf=2023-11-28}}</ref><br />
<br />
Octocrilen zeigt keine endokrindisruptive Wirkung und allergische Reaktionen sind selten.<ref>{{Literatur|Autor=E. Berardesca, T. Zuberbier, M. Sanchez Viera, M. Marinovich|Titel=Review of the safety of octocrylene used as an ultraviolet filter in cosmetics|Sammelwerk=[[Journal of the European Academy of Dermatology and Venereology]]|Band=33|Datum=2019-10-07|Seiten=25–33|DOI=10.1111/jdv.15945}}</ref><br />
<br />
Eine im März 2021 veröffentlichte Studie zeigte, dass sich Octocrilen nach etwa einjähriger Lagerung in das möglicherweise krebserregende [[Benzophenon]] zersetzt.<ref>{{Literatur |Autor=C. A. Downs, Joseph C. DiNardo, Didier Stien, Alice M. S. Rodrigues, Philippe Lebaron |Titel=Benzophenone Accumulates over Time from the Degradation of Octocrylene in Commercial Sunscreen Products |Sammelwerk=[[Chemical Research in Toxicology]] |Datum=2021-03-07 |DOI=10.1021/acs.chemrestox.0c00461}}</ref><ref>{{Literatur |Titel=Alte Sonnencreme sollte weg|Autor=U. Schreiber |Sammelwerk=[[Deutsche Apothekerzeitung]] |Nummer=12 (2021) |Datum=2021-03-25 |Seiten=44 |Online=https://www.deutsche-apotheker-zeitung.de/daz-az/2021/daz-12-2021/alte-sonnencreme-sollte-weg}}</ref><br />
<br />
== Gesetze zum Korallenschutz ==<br />
In dem Südseestaat [[Palau]] ist Octocrilen in [[Sonnenschutzmittel]]n zum Schutz der [[Korallenriff]]e seit Januar 2020 verboten.<ref>{{Internetquelle |autor= |url=https://www.icriforum.org/news/2018/11/republic-palau-bans-sunscreen-chemicals-protect-its-coral-reefs-and-unesco-world-herita |titel=The Republic of Palau Bans Sunscreen Chemicals to Protect its Coral Reefs and UNESCO World Heritage site – International Coral Reef Initiative |werk=icriforum.org |datum=2018-11-04 |sprache=en |offline=ja |archiv-url=https://web.archive.org/web/20200311224841/https://www.icriforum.org/news/2018/11/republic-palau-bans-sunscreen-chemicals-protect-its-coral-reefs-and-unesco-world-herita |archiv-datum=2020-03-11 |archiv-bot= |abruf=2020-02-20}}</ref> Das Verbot beruht auf den Ergebnissen einer 2017 veröffentlichten Studie<ref>Coral Reef Research Foundation: ''Final Report – Sunscreen Pollution Analysis in Jellyfisch Lake'', Palau, Januar 2017 ([https://coralreefpalau.org/wp-content/uploads/2017/10/CRRF-UNESCO-Sunscreen-in-Jellyfish-Lake-no.2732.pdf PDF]).</ref> zur Verschmutzung der Unterwasserwelt am [[Ongeim'l Tketau|Jellyfish Lake]]. Zum Schutz der Korallenriffe verabschiedete der US-Bundesstaat [[Hawaii]] ein ab dem 1. Januar 2021 wirksames Gesetz, das den dortigen Verkauf von Sonnenschutzmitteln, die [[Oxybenzon]] und [[Octinoxat]] enthalten, untersagt. Zum 1. Januar 2023 soll die Liste verbotener Inhaltsstoffe um Octocrilen erweitert werden.<ref>{{Internetquelle|url=https://www.capitol.hawaii.gov/session2021/bills/HB102_.HTM|titel=A Bill for an Act|werk=State of Hawaii|abruf=2021-07-28|sprache=en}}</ref><br />
<br />
== Handelsnamen ==<br />
* Uvinul N 539 T, Parsol 340, Eusolex OCR<br />
<br />
== Weblinks ==<br />
* [[Koninklijke DSM]]: [https://www.ulprospector.com/en/na/PersonalCare/Detail/473/106667/PARSOL-340 Parsol 340]<br />
<br />
== Einzelnachweise ==<br />
<references /><br />
<br />
[[Kategorie:Diphenylethen]]<br />
[[Kategorie:Alkensäureester]]<br />
[[Kategorie:Nitril]]<br />
[[Kategorie:Kosmetischer Inhaltsstoff]]<br />
[[Kategorie:UV-Absorber]]<br />
[[Kategorie:2-Ethylhexylester]]</div>imported>ChemoBot