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Die '''Nitroxid-vermittelte Polymerisation''' ({{enS|''nitroxide-mediated polymerization''}}, ''NMP'') ist eine Art der [[Kontrollierte radikalische Polymerisation|kontrollierten radikalischen Polymerisation]]. Diese beruht darauf, dass [[Nitroxide]] (Aminoxyl-Radikale) mit dem aktiven Kettenende reversibel zu einer sogenannten schlafenden Spezies reagieren können. Das Gleichgewicht zwischen aktiven und inaktiven Kettenende liegt stark auf der Seite der schlafenden Spezies, wodurch die [[Konzentration (Chemie)|Konzentration]] an aktiver Spezies sehr gering ist. Die [[Wahrscheinlichkeit]], dass sich zwei aktive Ketten treffen und abbrechen wird somit minimiert.<ref name=Lechner>Manfred D. Lechner, Klaus Gehrke, Eckhard .H. Nordmeier: ''Makromolekulare Chemie.'' 5. Auflage, Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg 2014, S. 91, ISBN 978-3-642-41768-9. </ref><ref name=Koltzenburg>[[Sebastian Koltzenburg]], [[Michael Maskos]], [[Oskar Nuyken]]: ''Polymere''. 1. Auflage, Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg 2014, S. 249–252, ISBN 978-3-642-34772-6.</ref><ref name="Simon 137">Peter F. W. Simon, Amir Fahmi: ''Polymere - Chemie und Strukturen'', 1. Auflage, Wiley-VCH, Weinheim 2020, S. 137f.</ref>
[[2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyloxyl]] (TEMPO) ist ein [[Radikale (Chemie)|Radikal]], das zu stabil ist, um [[Monomer]]e anzugreifen. Es kann aber mit anderen Radikalen reversibel zur schlafenden Spezies reagieren.<ref name=Koltzenburg />

Das Verfahren wurde in den 1970er Jahren an der [[Commonwealth Scientific and Industrial Research Organisation]] (CSIRO) in Australien in der Gruppe von [[David Henry Solomon]] entwickelt. Beteiligt war auch [[Ezio Rizzardo]].

== Beispiel ==
Betrachtet man eine Sequenz des [[Polystyrol]]s, so ist das Kettenende reversibel mit der Spezies TEMPO verbunden. Bei 80 °C liegt folgendes Gleichgewicht vor:

: [[Datei:Nitroxid-vermittelte Polymerisation TEMPO.svg|600px|class=skin-invert-image]]

Liegt eine Polystyrolkette mit reaktivem Ende vor, so kann dieses normal unter Kettenwachstumsreaktion weiter reagieren. Ist diese jedoch reversibel mit TEMPO verbunden, ruht die Reaktion.

== Weblinks ==
* Ludger Tebben, Armido Studer: ''Nitroxide: Anwendungen in der Synthese und in der Polymerchemie.'' In: ''Angewandte Chemie.'' 123, 2011, S. 5138–5174, {{DOI|10.1002/ange.201002547}}.

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Polymerbildende Reaktion]]

Nitroxid-vermittelte Polymerisation - Versionsgeschichte

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