imported>Orci: /* Verwendung */ enlinkt, da Buch und kein relevantes Journal

2025-10-24T07:16:41Z

Verwendung: enlinkt, da Buch und kein relevantes Journal

Neue Seite

Die '''Nitroaniline''' (selten: ''Nitraniline'', ''Aminonitrobenzole'') sind [[Aromaten|aromatische]] Verbindungen, die sich sowohl vom [[Anilin]] als auch vom [[Nitrobenzol]] ableiten. Durch unterschiedliche Anordnung (''ortho'', ''meta'' oder ''para'') der Substituenten ergeben sich drei [[Konstitutionsisomere]] mit der Summenformel C6H6N2O2.

== Vertreter ==
{| class="wikitable centered" style="text-align:center; font-size:90%"
|-
| class="hintergrundfarbe6" colspan="4" | '''Nitroaniline'''
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | Name
| 2-Nitroanilin || 3-Nitroanilin || 4-Nitroanilin
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | Andere Namen
| ''o''-Nitroanilin, 1-Amino-2-nitrobenzol  
| ''m''-Nitroanilin, 1-Amino-3-nitrobenzol, C.I. 37030
| ''p''-Nitroanilin, 1-Amino-4-nitrobenzol  
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | [[Strukturformel]]
| [[Datei:o-Nitroanilin.svg|90px|Struktur von o-Nitroanilin]]
| [[Datei:m-Nitroanilin.svg|90px|Struktur von m-Nitroanilin]]
| [[Datei:p-Nitroanilin.svg|45px|Struktur von p-Nitroanilin]]
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | [[CAS-Nummer]]
| {{CASRN|88-74-4|Q2590230}} || {{CASRN|99-09-2|Q2668442}} || {{CASRN|100-01-6|Q419842}}
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | [[PubChem]]
| {{PubChem|6946}} || {{PubChem|7423}} || {{PubChem|7475}}
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | [[Summenformel]]
| colspan="3" | C6H6N2O2
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | [[Molare Masse]]
| colspan="3" | 138,13 g·[[mol]]−1
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | [[Aggregatzustand]]
| colspan="3" | fest
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | Kurzbeschreibung
| colspan="3" | gelbe bzw. orange, fast geruchlose, kristalline Pulver
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | [[Schmelzpunkt]]
| 71 °C<ref name="GESTIS1" />
| 114 °C<ref name="GESTIS2" />
| 147 °C<ref name="GESTIS3" />
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | [[Siedepunkt]]
| 284 °C<ref name="GESTIS1" />
| Zers.<ref name="GESTIS2" />
| 336 °C<ref name="GESTIS3" />
|-
| rowspan="2" class="hintergrundfarbe5" align="left" | [[Dampfdruck]]<ref name="Felix">H: Félix-Rivera, M.L. Ramírez-Cedeño, R.A. Sánchez-Cuprill, S.P. Hernández-Rivera: ''Triacetone triperoxide thermogravimetric study of vapor pressure and enthalpy of sublimation in 303–338 K temperature range'', in: ''[[Thermochim. Acta]]'', 514, 2011. S. 37–43 ([[doi:10.1016/j.tca.2010.11.034]]).</ref>
| 0,26 Pa (30 °C) || 0,15 Pa (30 °C) || 0,02 Pa (30 °C)
|-
| 1,89 Pa (50 °C) || 0,31 Pa (50 °C) || 0,05 Pa (50 °C)
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | [[pKs-Wert|p''K''S-Wert]]<ref name="CRC" /> der konjugierten Säure BH+
| −0,26 || 2,466 || 1,00
|-
| rowspan="2" class="hintergrundfarbe5" align="left" | [[Löslichkeit]]
| 1,1 g/l (20 °C)<ref name="GESTIS1" />
| 1,2 g/l (24 °C)<ref name="GESTIS2" />
| 0,5 g/l (20 °C)<ref name="GESTIS3" />
|-
| colspan="3" | schwerlöslich in Wasser, löslich in Ethanol, Ether und Chloroform
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | [[Global harmonisiertes System zur Einstufung und Kennzeichnung von Chemikalien|GHS- Kennzeichnung]]
| colspan="3" | {{GHS-Piktogramme|06|08}}Gefahr<ref name="GESTIS1" /><ref name="GESTIS2" /><ref name="GESTIS3" />
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" rowspan="3" | [[H- und P-Sätze]]
| colspan="3" | {{H-Sätze|301+311+331|373|412|KeineKat=ja}}
|-
| colspan="3" | {{EUH-Sätze|-}}
|-
| {{P-Sätze|273|280|301+310}} {{P-Sätze|302+352+312|304+340+311|314}}
| {{P-Sätze|273|280|301+310+330}} {{P-Sätze|302+352+312|304+340+311|314}}
| {{P-Sätze|273|280|304+340}} {{P-Sätze|302+352|308+310}}
|-
|}

== Darstellung ==
'''3-Nitroanilin''' kann gewonnen werden durch:
* Reduktion von [[1,3-Dinitrobenzol]] mit [[Natriumsulfid]] in wässriger Lösung

'''2-Nitroanilin''' kann zusammen mit '''4-Nitroanilin''' gewonnen werden durch:<ref name="Beyer_Walter">Beyer/Walter: ''Lehrbuch der Organischen Chemie'', 19. Auflage, S. Hirzel Verlag, Stuttgart 1981, ISBN 3-7776-0356-2, S. 533, 535–536.</ref>
* [[Nitrierung]] und [[Hydrolyse]] von [[Acetanilid]] (eine [[Schutzgruppe]] ist erforderlich, da sonst neben der Nitrierung auch Oxidationen eintreten)
:[[Datei:Synthesis of nitroaniline.svg|mini|ohne|hochkant=2.0|Synthese von 2-Nitroanilin bzw. 4-Nitroanilin: Die NH2-Gruppe des [[Anilin]]s ('''1''') wird mittels [[Essigsäureanhydrid]] geschützt, dabei entsteht [[Acetanilid]] ('''2'''). Dieses wird unter Einwirken von [[Schwefelsäure]], [[Salpetersäure]] sowie [[Essigsäure]] zu 2-Nitroacetanilid ('''3a''') bzw. [[4-Nitroacetanilid]] ('''3b''') nitriert. Schließlich erfolgt die säurekatalysierte Abspaltung der Schutzgruppe, so dass man 2-Nitroanilin ('''4a''') bzw. 4-Nitroanilin ('''4b''') erhält.]]
* Erhitzen von 2- bzw. 4-[[Chlornitrobenzol]] mit alkoholischem [[Ammoniak]]
* [[Sulfonierung]], Nitrierung und Hydrolyse von [[Oxanilid]] und Acetanilid<ref>{{OrgSynth|Kurzcode=CV1P0388 |Autor=Louis Ehrenfeld, Milton Puterbaugh |Titel=o-Nitroaniline |Jahrgang=1929 |Volume=9 |Seiten=64 |ColVol=1 |ColVolSeiten=388 |doi=10.15227/orgsyn.009.0064 }}</ref>

Die weltweite Produktion beträgt etwa 20.000 bis 25.000 Tonnen pro Jahr.

== Eigenschaften ==
[[Datei:Crystals of p-nitroaniline.jpg|mini|hochkant=0.8|Sich bildende Kristalle von ''p''-Nitroanilin]]
Die Nitroaniline bilden gelbe bzw. orange kristalline Pulver. Sie sind schwerlöslich in Wasser, löslich in Ethanol, Ether und Chloroform.

[[Datei:O-Nitroanilin Wasserstoffbrücke.svg|mini|links|hochkant=0.5|2-Nitroanilin mit intramolekularer Wasserstoffbrücke]]

=== Basizität ===
Die Nitroaniline sind im Vergleich zum Anilin deutlich weniger basisch, was sich in den in der Tabelle angegebenen kleineren p''K''S-Werte der konjugierten Säuren BH+ ausdrückt. Der Grund hierfür ist die elektronenziehende Wirkung der Nitrogruppe ([[−M-Effekt|−M-]] und [[−I-Effekt]]), die die [[Elektronendichte]] am Stickstoff der [[Aminogruppe]] reduziert und so die Aufnahme eines Protons erschwert.

=== Schmelzpunkte ===
Die Schmelzpunkte zeigen deutliche Unterschiede. Das 2-Nitroanilin besitzt den niedrigsten Schmelzpunkt, da es eine '''intra'''molekulare [[Wasserstoffbrückenbindung|Wasserstoffbrücke]] ausbilden kann. Die beiden anderen Isomere bilden im Gegensatz dazu '''inter'''molekulare Wasserstoffbrücken aus. Das 4-Nitroanilin besitzt aufgrund seiner Symmetrie den höchsten Schmelzpunkt.
{{Absatz|links}}

== Verwendung ==
Die Nitroaniline werden fast ausschließlich als Zwischenprodukte zur Herstellung anderer organischer Verbindungen eingesetzt. So entstehen z. B. durch Hydrierung der Nitrogruppe die [[Phenylendiamine]] und durch Diazotierung [[Nitrobenzonitrile]].

4-Nitroanilin ist z. B. Ausgangspunkt zur Synthese des [[Azofarbstoff]]s [[Pararot]]:<ref>J. R. Mohrig, T. C. Morrill, C. N. Hammond, D. C. Neckers: {{Webarchiv |url=http://web.centre.edu/muzyka/organic/lab/paraRed05.htm |text=''Synthesis 5: Synthesis of the Dye Para Red from Aniline'' |wayback=20200915092617}}; in: ''Experimental Organic Chemistry'' Freeman: New York, NY, 1997; S. 456–467.</ref>

:[[Datei:Synthesis Para Red.svg|mini|ohne|hochkant=3.0|Synthese von [[Pararot]] ausgehend von 4-Nitroanilin ('''1'''). Dieses reagiert nach Einwirken von [[Schwefelsäure]] und [[Natriumnitrit]] zu einem [[Diazoniumsalze|Diazoniumsalz]] ('''2'''), welches mit [[2-Naphthol]] zum Pararot ('''3''') gekuppelt wird.]]
4-Nitroanilin wurde als ''Echtrot GG Base'' und 2-Nitroanilin als ''Echtorange GR Base'' mit [[Naphthol AS]] für [[Entwicklungsfarbstoffe]] verwendet<ref>{{Literatur|Autor=M. Satake, Y. Mido |Titel=Chemistry of Colour |Auflage= |Verlag=Discovery Publishing House |Ort=New Delhi |Datum=1995 |ISBN=81-7141-276-9 |Seiten=69 |Online={{Google Buch |BuchID=FA4hOk5KJBgC |Seite=69 }}}}</ref> und die entsprechenden stabilisierten Diazoniumsalze als ''Echtrot GG Salz''<ref>{{Alfa|H55315|Name=4-Nitrobenzenediazonium tetrafluoroborate|Abruf=2019-01-29}}</ref>, bzw. ''Echtorange GR Salz''<ref>{{Sigma-Aldrich|SIGMA|F3137|Name=Fast Orange GR Salt|Abruf=2019-01-29}}</ref> vermarktet.

== Derivate ==
Einige [[Derivat (Chemie)|Derivate]] des 3-Nitroanilins schmecken sehr süß. Das ''1-Propoxy-2-amino-4-nitrobenzol'' hat eine [[Süßkraft]] von 4.100 in Bezug auf [[Saccharose]] und wurde einige Zeit unter dem Namen ''Ultrasüß P-4000'' als [[Süßstoff]] verwendet, hat aber aus [[Toxikologie|toxikologischen]] Gründen keine Bedeutung mehr.<ref>H.-D. Belitz et al.: ''Lehrbuch der Lebensmittelchemie'', 5. Aufl., Springer, Berlin u. a., 2001. S. 432.</ref>

== Sicherheitshinweise ==
Nitroaniline sind giftig. Bei Kontakt von Nitroanilinen mit organischen Stoffen und Einwirkung von Feuchtigkeit kann eine spontane Entzündung erfolgen.

== Weblinks ==
{{Commonscat|Nitroanilines|Nitroaniline}}

== Einzelnachweise ==
<references>
<ref name="CRC">''[[CRC Handbook of Tables for Organic Compound Identification]]'', Third Edition, 1984, ISBN 0-8493-0303-6.</ref>
<ref name="GESTIS1">{{GESTIS|Name=o-Nitroanilin|ZVG=15020|CAS=88-74-4|Abruf=2024-01-28}}</ref>
<ref name="GESTIS2">{{GESTIS|Name=m-Nitroanilin|ZVG=18180|CAS=99-09-2|Abruf=2024-01-28}}</ref>
<ref name="GESTIS3">{{GESTIS|Name=p-Nitroanilin|ZVG=17030|CAS=100-01-6|Abruf=2024-01-28}}</ref>
</references>

[[Kategorie:Nitroanilin| Nitroaniline]]
[[Kategorie:Nach Substitutionsmuster unterscheidbare Stoffgruppe]]

Nitroaniline - Versionsgeschichte

imported>Orci: /* Verwendung */ enlinkt, da Buch und kein relevantes Journal