https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?action=history&feed=atom&title=Nef-ReaktionNef-Reaktion - Versionsgeschichte2026-06-05T12:36:43ZVersionsgeschichte dieser Seite in Wikipedia (Deutsch) – Lokale KopieMediaWiki 1.43.8https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?title=Nef-Reaktion&diff=1650816&oldid=previmported>Leyo: –2025-03-18T22:22:15Z<p><a href="/index.php/%E2%80%93" class="mw-redirect" title="–">–</a></p>
<p><b>Neue Seite</b></p><div>Die '''Nef-Reaktion''' ist eine [[Namensreaktion]] in der [[Organische Chemie|organischen Chemie]]. Benannt wurde die Reaktion nach dem amerikanischen Chemiker [[John Ulric Nef (Chemiker)|John Ulric Nef]] (1862–1915). In der Nef-Reaktion wird ein primäres oder sekundäres [[Nitroverbindungen|Nitroalkan]] unter [[Säure]]katalyse in das entsprechende [[Aldehyd]] oder [[Keton]] und [[Distickstoffmonoxid]] (N<sub>2</sub>O) umgewandelt.<ref>{{Literatur| Autor=Wayland E. Noland| Titel=The NEF Reaction| Sammelwerk=[[Chemical Reviews]]| Band=55| Nummer=1| Datum=1955-02| Seiten=137–155| DOI=10.1021/cr50001a003}}</ref><ref>{{Literatur| Autor=Harold W. Pinnick| Titel=The NEF Reaction| Sammelwerk=[[Organic Reactions]]| Band=38| Nummer=1| Datum=1990| Seiten=655–792| DOI=10.1021/cr50001a003}}</ref><ref>{{Literatur| Autor=D. S. Grierson, H.-P. Husson| Titel=Polonovski- and Pummerer-type Reactions and the Nef Reaction | Sammelwerk=Comprehensive Organic Synthesis| Band=6| Hrsg=Barry M. Trost, Ian Fleming, Ekkehard Winterfeldt|Verlag= Pergamon Press |Ort= Oxford, New York, Seoul, Tokyo | Datum=1991| Seiten=938–944| ISBN=978-0-08-040597-1}}</ref><br />
<br />
[[Datei:Nef reaction 1.svg|rahmenlos|hochkant=1.9|center|Reaktionsgleichung der Nef-Reaktion]]<br />
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John Ulric Nef entdeckte die Reaktion, als er 1894 das [[Natriumsalz]] des [[Nitroethan]]s mit [[Schwefelsäure]] versetzte und mit einer Ausbeute von 85 bis 89 % Distickstoffmonoxid und mit 70 % [[Acetaldehyd]] erhielt.<ref>{{Literatur| Autor=J. U. Nef| Titel=Ueber die Constitution der Salze der Nitroparaffine| Sammelwerk=Justus Liebig’s Annalen der Chemie| Band=280| Nummer=2–3| Datum=1894| Seiten=263–291| DOI=10.1002/jlac.18942800209}}</ref> Ein Jahr vorher hatte aber [[Michail Iwanowitsch Konowalow|Konowalow]] schon eine ähnliche Reaktion veröffentlicht. Er setzte dabei das Kaliumsalz von 1-Phenylnitroethan mit Schwefelsäure zu [[Acetophenon]] um.<ref>{{Literatur| Autor=M. Konowalow| Titel=Ueber die Wirkung von Säuren auf Salze der Nitroverbindungen| Sammelwerk=Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft| Band=29| Nummer=2| Datum=1896-05| Seiten=2193| DOI=10.1002/cber.189602902215}}</ref><br />
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== Reaktionsmechanismus ==<br />
Das Nitroalkan '''1''' wird deprotoniert. Das entstehende Salz wird anschließend zum Nitronat '''4''' protoniert und eine weitere Protonierung zum Iminium-Ion '''5''' findet statt. Der [[Nukleophile Addition|nukleophile Angriff]] von Wasser an '''5''' und einer Deprotonierung ergibt nun das 1-Nitrosoalkanol '''8''', von dem man annimmt, dass es für die blaue Farbe der Reaktionslösung verantwortlich ist. Durch Umlagerung und Abspaltung entsteht das Endprodukt '''9''' sowie die [[Hyposalpetrige Säure]]. Diese wird abgespalten und zerfällt in Distickstoffmonoxid und Wasser.<br />
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[[Datei:Nef-Reaktionsmechanismus V.4.0.svg|rahmenlos|hochkant=2.7|center|Reaktionsmechanismus der Nef-Reaktion]]<br />
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Die Reaktion benötigt ein acides Wasserstoff in α-Stellung (also am Kohlenstoffatom an das die Nitrogruppe gebunden ist) und ist deshalb mit tertiären Nitro-Verbindungen nicht durchführbar.<br />
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== Anwendungsbeispiele ==<br />
In der [[Kohlenhydrat]]chemie wird die Nef-Reaktion manchmal zur Kettenverlängerung einer Aldose verwendet. Ein Beispiel ist die Isotopenmarkierung von <sup>14</sup>C-D-[[Mannose]] und <sup>14</sup>C-D-[[Glucose]] ausgehend von D-[[Arabinose]] und <sup>14</sup>C-[[Nitromethan]].<br />
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[[Datei:NefChainExtention.png|center|500px|The Nef reaction: chain extension]]<br />
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=== Synthese von γ-Ketocarbonyl-Verbindungen ===<br />
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Die Reaktion wird auch manchmal in Kombination mit der [[Michael-Reaktion]] zur Synthese von [[Gamma|γ]]-Ketocarbonyl-Verbindungen verwendet:<ref>{{Literatur| Autor=Nour Lahmar, Taïcir Ben Ayed, Moncef Bellassoued, Hassen Amri| Titel=A convenient synthesis of γ-functionalized cyclopentenones| Sammelwerk=[[Beilstein Journal of Organic Chemistry]]| Band=1| Datum=2005| DOI=10.1186/1860-5397-1-11}}</ref><br />
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[[Datei:NefMichaelTandem.png|500px|center|Nef reaction in combination with Michael addition]]<br />
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== Einzelnachweise ==<br />
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[[Kategorie:Namensreaktion]]</div>imported>Leyo