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[[Datei:Marsh test apparatus.jpg|mini|300px|Aufbau aus dem Jahre 1921]]Die '''Marsh’sche Probe''' ist eine klassische [[Nachweisreaktion]] in der Chemie und Gerichtsmedizin für [[Arsen]], [[Antimon]] und [[Germanium]]. Sie wurde 1836 von dem englischen Chemiker [[James Marsh (Chemiker)|James Marsh]] entwickelt. Vor der Entdeckung der Marsh’schen Probe war [[Arsen(III)-oxid]] (As2O3) ein beliebtes Mordgift, da es sich nur schwer nachweisen ließ. Nach 1836 kamen Morde durch Arsentrioxid (Arsenik) zunehmend seltener vor.<gallery widths="300" heights="177">
Datei:Marshsche Probe.jpg|Die Marsh’sche Probe mit [[Arsen(III)-oxid|Arsentrioxid]]: Ein schwarzer Arsenspiegel bildet sich.
Datei:Marshsche Probe Arsenspiegel.webm|Durchführung der Marsh’schen Probe mit Arsenoxid.
Datei:Arsenspiegel abwaschen.webm|Ein schwarzer Spiegel von Arsen auf einer Porzellanoberfläche wird mit verdünnter ammoniakalkalischer Wasserstoffperoxidlösung abgewaschen. Es handelt sich folglich nicht um [[Antimon]].
</gallery>

== Reaktion ==
Arsenik wird durch [[Naszierender Stoff|naszierenden]] [[Wasserstoff]] zu gasförmigem [[Arsenwasserstoff]] reduziert. Diese [[Metastabilität|metastabile]] Verbindung zerfällt in der Hitze zu schwarzem, elementarem Arsen und Wasserstoff und kann dadurch nachgewiesen werden.<ref name="Ebel">[[Siegfried Ebel|S. Ebel]], [[Hermann J. Roth|H. J. Roth]] (Hrsg.): ''Lexikon der Pharmazie.'' Thieme, 1987, ISBN 3-13-672201-9, S. 412.</ref>

Dazu erzeugt man in einem Gefäß durch Einwirkung von Salzsäure auf [[Zink]] Wasserstoff [[Naszierender Stoff|in statu nascendi]], der durch ein [[Calciumchlorid]]röhrchen getrocknet und nach Durchführung einer [[Knallgas#Knallgasprobe|Knallgasprobe]] am Austritt entzündet wird. Der nach Zugabe einer Arsenik enthaltenden Probe im Gefäß entstehende Arsenwasserstoff zersetzt sich in der Flamme und bildet an einem dort hineingehaltenen Porzellanstück einen schwarzen sogenannten Arsenspiegel.<ref>{{Holleman-Wiberg|Auflage=91.|Startseite=673|Endseite=674}}</ref>
Die Erfassungsgrenze dieser Nachweisreaktion liegt bei 1 µg Arsen.<ref>{{Literatur |Autor=Blasius, Ewald., Jander, Gerhart. |Titel=Anorganische Chemie. 1, Einführung und qualitative Analyse : mit ... 79 Tabellen. |Hrsg= |Sammelwerk= |Band=1 |Nummer= |Auflage=17., völlig neu bearb. Aufl |Verlag=Hirzel |Ort=Stuttgart |Datum=2012 |ISBN=978-3-7776-2134-0 |Seiten=416 }}</ref>

:<math>\mathrm{6 \ Zn + 12 \ H_3O^+ \longrightarrow 6 \ Zn^{2+} + 12 \ H_{nasc.} + 12 \ H_2O}</math>
:<math>\mathrm{As_2 O_3 + 12 \ H_{nasc.} \longrightarrow 2 \ AsH_3 + 3 \ H_2O}</math>
:Eine Arsen(III)-Verbindung reagiert mit dem in saurer Lösung mit Zink gebildeten Wasserstoff zu Arsenwasserstoff

[[Antimon]] und das seltene [[Germanium]] bilden gleichfalls gasförmige Hydride, die bei ihrer Zersetzung einen solchen Spiegel bilden. Antimon löst sich allerdings nicht erst nach längerer Einwirkung, wie Arsen, in einer [[Ammoniak|ammoniakalischen]] [[Wasserstoffperoxid]]-Lösung oder frisch zubereiteten [[Natriumhypochlorit]]-Lösung, wodurch sie voneinander unterschieden werden können.<ref>{{Literatur |Autor=Eberhard Ehlers |Titel=Analytik I - Kurzlehrbuch Pharmazeutische Analytik |Auflage=10. |Verlag=Deutscher Apotheker Verlag |Ort=Stuttgart |Datum=2012 |ISBN=978-3-7692-5621-5 |Seiten=12}}</ref>

:<math>\mathrm{ 2\ As + 5 \ H_2O_2 + 6 \ NH_3 \longrightarrow 2 \ AsO^{3-}_4 + 6\ NH^+_4 + 2 \ H_2O}</math>

== Gesellschaftliche Rezeption ==
Die Marsh’sche Probe wurde 1923 von [[R. Austin Freeman]] in dem Roman ''The Cat's Eye'' beschrieben, wo Detektiv John Evelyn Thorndyke nachweist, dass Schokolade vergiftet wurde. In [[Astrid Lindgren]]s ''[[Kalle Blomquist]] lebt gefährlich'' (1951) findet nämlicher damit ebenfalls Arsenik in Schokolade. 1929 ließ [[Dorothy L. Sayers]] im Kriminalroman ''Strong Poison'' [[Lord Peter Wimsey]] und seinen Diener Bunter den Test in der von [[Jöns Jakob Berzelius|Berzelius]] modifizierten Variante durchführen. Auch der [[Wachtmeister Studer]] von [[Friedrich Glauser]], der ein Chemiestudium begonnen hatte, veranlasste in seinem dritten Fall ''Der Chinese'' einen Arsennachweis nach Marsh. Im Buch [[Hohle Köpfe]] von [[Terry Pratchett]] wird ebenfalls eine Marsh’sche Probe durch eine forensisch arbeitende Zwergin durchgeführt.

== Literatur ==
; Primärliteratur
* C. F. Mohr: ''Zusätze zu der von Marsh angegebenen Methode, den Arsenik unmittelbar im regulinischen Zustande aus jeder Flüssigkeit auszuscheiden.'' In: ''[[Annalen der Chemie und Pharmacie]].'' 23, 1837, S. 217–225 {{DOI|10.1002/jlac.18370230218}}.
* J. E. Herberger: ''Ueber Anwendung der Marsh’schen Probe bei gerichtl.-chemischen Untersuchungen.'' In: ''[[Archiv der Pharmazie]].'' 1841 {{DOI|10.1002/ardp.18410750131}}.
* J. Marsh: ''Beschreibung eines neuen Verfahrens, um kleine Quantitäten Arsenik von den Substanzen abzuscheiden, womit er gemischt ist.'' In: ''Annalen der Chemie und Pharmacie.'' 23, 1837, S. 207 {{DOI|10.1002/jlac.18370230217}}.
; Sekundärliteratur
* Stewart H. Webster: ''The Development of the Marsh Test for Arsenic,'' [[Journal of Chemical Education]], Band 24, 1947, S. 487–490.
* William B. Jensen: [http://www.che.uc.edu/jensen/w.%20b.%20jensen/Museum%20Notes/26.%20Marsh%20Apparatus.pdf The Marsh Test for Arsenic] Oesper Museum Note 26 May/June 2014.

== Weblinks ==
{{Wikibooks|Praktikum Anorganische Chemie/ Marshsche Probe}}
* [https://www.youtube.com/watch?v=ftW1HkZvMBI Geschichte der Marsh’schen Probe und Labordemonstration]

== Siehe auch ==

* [[Gutzeit-Reaktion]]

== Einzelnachweise ==
<references/>

[[Kategorie:Nachweisreaktion]]
[[Kategorie:Wikipedia:Artikel mit Video]]

Marshsche Probe - Versionsgeschichte

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