2003:CB:AF48:E501:78C5:F18A:EFEA:375C: /* Literatur */

2025-06-21T14:33:33Z

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Die '''Luche-Reduktion''' ist eine [[chemische Reaktion]], die der selektiven [[Reduktion (Chemie)|Reduktion]] von [[Ketone]]n neben [[Aldehyde]]n dient. Ihr Prinzip beruht auf der [[Aktivierung (Chemie)|Aktivierung]] der Ketofunktion durch [[Lewis-Säure]]n. Sie ist benannt nach ihrem Entwickler [[Jean-Louis Luche]].

Liegen in einem [[Molekül]] Aldehyd- und Ketofunktionen nebeneinander vor, so reduzieren [[HSAB-Konzept|harte]] [[Nukleophil]]e bevorzugt die Aldehydfunktion. Dies liegt darin begründet, dass der aldehydische [[Kohlenstoff]] im Vergleich zum Carbonyl-Kohlenstoffatom des Ketons eine stärker positive [[Partialladung]] trägt und somit für einen Angriff harter Nukleophile bevorzugt ist. In einer Luche-Reduktion wird die Härte des ketonischen Kohlenstoffs durch die [[Komplexchemie|Komplexierung]] dessen [[Sauerstoff]]s durch [[Cer(III)-chlorid]] erhöht und somit diese Position zur Reduktion aktiviert.

== Mechanismus ==
Im ersten Schritt koordiniert Cer(III)-chlorid an den ketonischen Sauerstoff. Das als [[Reduktionsmittel]] eingesetzte [[Natriumborhydrid]] [[Hydrierung|hydriert]] nun diese Position bevorzugt. Der entstandene [[Alkohole|Alkohol]] wird zuletzt durch wässrige Aufarbeitung freigesetzt.

[[Datei:Luche-Reduktion.svg|zentriert|1000px|Reaktionsmechanismus der Luche-Reduktion]]

Die bevorzugte Reduktion der Ketofunktion wird noch durch einen zweiten Effekt verstärkt. Meist werden einfache Alkohole als [[Lösungsmittel]] verwendet, welche mit Natriumborhydrid zu verschiedenen Alkoxyborhydriden reagieren. Hierdurch erhöht sich die Härte des Reduktionsmittels und die Selektivität wird weiter zu Gunsten der Reduktion des aktivierten Ketons verschoben.<ref>{{Literatur |Autor=Andre L. Gemal, Jean Louis Luche |Titel=Lanthanoids in organic synthesis. 6. Reduction of α-enones by sodium borohydride in the presence of lanthanoid chlorides: synthetic and mechanistic aspects |Sammelwerk=Journal of the American Chemical Society |Band=103 |Nummer=18 |Datum=1981-09 |Seiten=5454–5459 |DOI=10.1021/ja00408a029}}</ref>

== Weitere Reaktionen ==
Die Luche-Bedingungen eignen sich auch zur Reduktion α,β-ungesättigter Ketone. In diesen Fällen ist auf Grund der Konjugation zur C=C-[[Doppelbindung]] der ketonische Kohlenstoff nicht hart genug, um von harten Nukleophilen angegriffen zu werden. Durch Aktivierung mit Cer(III)-chlorid wird wiederum dessen Härte erhöht und somit die Reduktion ermöglicht.

[[Datei:Luche2.svg|zentriert|500px|Luche-Reduktion eines α,β-ungesättigten Ketons]]

Unter Luche-Bedingungen können auch weitere harte Nukleophile, wie beispielsweise [[Grignard-Reagenz|Grignard-Reagenzien]] oder [[Organolithium-Verbindungen]] eingesetzt werden. Diese reagieren mit der aktivierten Ketofunktion, ohne dass [[Enolat|Enolisierung]] auftritt.<ref>{{Literatur |Autor=Carl R. Johnson, Bradley D. Tait |Titel=A cerium(III) modification of the Peterson reaction: methylenation of readily enolizable carbonyl compounds |Sammelwerk=The Journal of Organic Chemistry |Band=52 |Nummer=2 |Datum=1987 |Seiten=281–283 |DOI=10.1021/jo00378a024}}</ref>

== Literatur ==
* [[Reinhard Brückner (Chemiker)|R. Brückner]]: ''Reaktionsmechanismen.'' 3. Auflage, Spektrum Verlag, Heidelberg 2004, ISBN 3-8274-1579-9.
* [[Jonathan Clayden|J. Clayden]] et al.: ''Organic Chemistry''. 2. Auflage, Oxford University Press Inc., New York 2012, ISBN 978-0-19-927029-3

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Namensreaktion]]
[[Kategorie:Reduktion]]

Luche-Reduktion - Versionsgeschichte

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