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2025-09-03T09:23:40Z

Hypervalente Iodverbindungen: 2-Iodosylbenzoesäure (IBA) hinzugefügt

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Als '''Hypervalenz''' [griech. hyper: über, zu viel, siehe [[Liste griechischer Präfixe]]] wird die positive Abweichung zur [[Valenzstrukturtheorie]] bezeichnet, nach der die [[Schalenmodell (Atomphysik)|äußere Schale]] eines Atoms mehr als die nach der [[Edelgaskonfiguration]] von s- und p-Orbitalen möglichen acht [[Elektron]]en aufnehmen kann ([[Oktettregel]]). Sie tritt bei Verbindungen von schweren [[Hauptgruppe]]nelementen der 3. bis 8. Hauptgruppe mit starken [[Elektronenakzeptor]]en wie [[Sauerstoff]] oder [[Fluor]] auf.<ref>{{Gold Book|hypervalency|HT07054|Version=2.3.2}}</ref> So zum Beispiel in Selenhalogeniden wie [[Selenhexafluorid]] (SeF6) oder Iodfluoriden (z. B. IF5, IF7), generell in vielen [[Edelgasverbindungen|Edelgas-]] und [[Interhalogenverbindungen]]. Es wurde eine Beteiligung der [[d-Orbital]]e des Zentralatoms angenommen, was allerdings inzwischen als nicht korrekt gilt. Heutzutage wird die Beschreibung durch eine elektronenreiche [[Mehrzentrenbindung]] realisiert.

== Beispiele ==
=== Hypervalente Iodverbindungen ===
In der organischen Synthesechemie werden hypervalente Iodverbindungen als milde [[Oxidationsmittel]] vielfach eingesetzt.<ref>{{Literatur |Autor=Akira Yoshimura, Viktor V. Zhdankin |Titel=Advances in Synthetic Applications of Hypervalent Iodine Compounds |Sammelwerk=Chemical Reviews |Band=116 |Nummer=5 |Datum=2016-03-09 |ISSN=0009-2665 |DOI=10.1021/acs.chemrev.5b00547 |Seiten=3328–3435 |Online= |Abruf=}}</ref> Zu diesen „modernen“ Oxidationsmitteln zählen u. a:

{| class="wikitable" style="text-align:center"
|- class="hintergrundfarbe6"
| [[Iodosylbenzol]]<ref name="Zhdankin2002">V. V. Zhdankin, P. J. Stang: In: ''[[Chemical Reviews]].'' 102, 2002, S. 2523–2584.</ref><ref name="Wirth2005">T. Wirth: In: ''[[Angew. Chem.]]'' 117, 2005, S. 3722–3731.</ref>
| [[Diacetoxyiodbenzol]] (DIB)<ref name="Zhdankin2002" /><ref name="Wirth2005" /><ref name="Wirth2006">R. D. Richardson, T. Wirth: In: ''[[Angew. Chem.]]'' 118, 2006, S. 4510–4512.</ref>
|[[Iodbenzoldichlorid]]<ref>{{Literatur |Autor=E. M. Archer, T. G. van Schalkwyk |Titel=The crystal structure of benzene iododichloride |Sammelwerk=Acta Crystallographica |Band=6 |Nummer=1 |Datum=1953-01-01 |ISSN=0365-110X |DOI=10.1107/S0365110X53000193 |Seiten=88–92 |Online=https://journals.iucr.org/paper?S0365110X53000193 |Abruf=2025-06-11}}</ref><ref>{{Literatur |Autor=J. V. Carey, P. A. Chaloner, P. B. Hitchcock, T. Neugebauer, K. R. Seddon |Titel=ChemInform Abstract: Synthesis and Decomposition of Dichloroiodoarenes. An Improved Low Temperature X-Ray Structure of Dichloroiodobenzene and the Structure of 1-Chloro-2,3,5,6-tetrakis(chloromethyl)-4-methylbenzene. |Sammelwerk=ChemInform |Band=27 |Nummer=52 |Datum=1996 |ISSN=1522-2667 |DOI=10.1002/chin.199652032 |Online=https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/chin.199652032 |Abruf=2025-06-11}}</ref>
| [[Dess-Martin-Periodinan]] (DMP)<ref name="Zhdankin2002" /><ref name="Wirth2005" />
| [[2-Iodoxybenzoesäure]] (IBX)<ref name="Zhdankin2002" /><ref name="Wirth2005" /><ref name="Wirth2006" />
|[[2-Iodosylbenzoesäure]] (IBA)<ref>{{Literatur |Autor=Supanimit Chiampanichayakul, Manat Pohmakotr, Vichai Reutrakul, Thaworn Jaipetch, Chutima Kuhakarn |Titel=Oxidative Conversion of Amines into Their Corresponding Nitriles Using o -Iodoxybenzoic Acid (IBX)/Iodine: Selective Oxidation of Aminoalcohols to Hydroxynitriles |Sammelwerk=Synthesis |Band=2008 |Nummer=13 |Datum=2008-06-11 |ISSN=0039-7881 |DOI=10.1055/s-2008-1067123 |Seiten=2045–2048 |Online=http://www.thieme-connect.de/DOI/DOI?10.1055/s-2008-1067123 |Abruf=2025-09-03}}</ref>
|-
| [[Datei:Iodosobenzol-new.svg|131x131px]]|| [[Datei:Diacetoxyiodbenzol-new.svg|229x229px]]
|[[Datei:Iodbenzoldichlorid-new.svg|rahmenlos|140x140px]]
| [[Datei:Dess-Martin-Periodinan-new.svg|213x213px]]|| [[Datei:2-Iodoxybenzoesäure-new.svg|120x120px]]
|[[Datei:2-Iodosylbenzoesäure.svg|150x150px]]
|-
|}

[[Dess-Martin-Periodinan]] wird besonders in der so genannten [[Dess-Martin-Oxidation]] eingesetzt. Weiterhin gibt es Reagenzien mit hypervalentem Iod, die zur elektrophilen Einführung von Iod (Angriff von I+ auf [[Nucleophil]]e, z. B. C=C-[[Doppelbindung]]en) dienen:

{| class="wikitable" style="text-align:center"
|- class="hintergrundfarbe6"
| Di-''sym''-collidin-iodoniumperchlorat<ref name="Danishefsky1990">D. A. Griffith, [[Samuel Danishefsky|S. J. Danishefsky]]: In: ''[[J. Am. Chem. Soc.]]'' 112, 1990, S. 5811–5819.</ref>
|-
| [[Datei:Di-sym-collidin-iodoniumperchlorat-new.svg|439x439px|Di-''sym''-collidin-iodoniumperchlorat]]
|-
|}

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Chemische Bindung]]

Hypervalenz - Versionsgeschichte

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