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'''Holzessig''' – auch '''Holzsäure''' (aus {{laS|Acetum lignorum}} oder auch ''{{lang|la|Acidum pyrolignosum}}'') genannt – ist die bei der [[Pyrolyse|trockenen Destillation]] des [[Holz]]es auftretende braune, sauer und scharf, nach [[Holzkohle]] riechende und schmeckende, wässrige Flüssigkeit (das ''Schwelwasser'') und die in ihm gelösten [[Organische Chemie|organischen Stoffe]], deren Hauptbestandteil [[Essigsäure]] ist.

== Eigenschaften ==
Holzessig vom [[Spezifisches Gewicht|spez. Gew.]] 1,015–1,03, besteht aus etwa: bis 12 % ''Essigsäure'' und [[Homologe Reihe|Homologen]], 2 % [[Methanol]], 1 % [[Aceton]], 1 % [[Methylacetat]] und 10 % gelöstem [[Holzteer]] (Brandöl ''Pyrrelin'' und Brandharze ''Pyrdain''), der Rest ist Wasser<ref>Hans-Georg Elias: ''Makromoleküle.'' Band 3: Industrielle Polymere und Synthesen, 6. Auflage, Wiley-VCH, 2009, ISBN 978-3-527-29961-4, [[doi:10.1002/9783527626519]].</ref> mit Spuren von [[Buttersäure]],<ref>Gerhard Eisenbrand, Peter Schreier: ''Römpp Lexikon Lebensmittelchemie.'' ''A–L.'' 2. Auflage. Georg Thieme Verlag, 2006, ISBN 978-3-13-179532-8, S. 160.</ref> [[Phenol]] (Karbolsäure), [[Acetaldehyd]] und [[Ammonium]]salzen.<ref>{{Meyers-1905 |Lemma=Holzessig |Band=9 |Seite=502 |SeiteBis=504 |zenoID=20006786588}}</ref>

== Herstellung ==
Bei der [[Pyrolyse]] von Holz entstehen rund 20–30 % [[Kohle]], 30–40 % Holzessig, 10–15 % Holzteer und 10–15 % [[Holzgas]]. Die [[Destillation]]sprodukte sind teils Gase, teils Dämpfe, die durch ''Kühlvorlagen'' wieder ''[[Tropfen|tropfbar]] verdichtet'' werden. Je nach Flüchtigkeit entstehen ''Holzessig'' und [[Holzteer]], welcher im Destillat die untere Stelle einnimmt.<ref name="Meyers-1891">{{Meyers Online|8|679|680|spezialkapitel=Holzessig |retrobID=108217}}</ref>

Bei der Verkohlung von Holz nach hergebrachter Weise in [[Kohlenmeiler]]n entweichen neben [[Wasserdampf]] die ''Holzgase'' und der ''Holzessig'' teilweise in die Luft und verbrennen. Dagegen wird bei ''Einkammeröfen'' [[Pechofen|(Pechöfen]]) und ''Zweikammeröfen'' ([[Retorte]]n) das ''Destillationsverfahren'' verwendet, wodurch ''mehr'' Holzessig und [[Teer]] gewonnen werden. Das auftretende Gas wird hierbei teilweise genutzt, es wird zurückgeleitet und mitverbrannt (siehe auch [[Holzkohle]]).

Die bei weitem größte Menge des Holzessigs wurde zu Essigsäure (der alte Name von Essigsäure war ''Holzsäure'') verarbeitet. Ursprünglich wurde die Essigsäure durch ''Einschlämmen'' von [[Kalkmilch]] ins Destillat ''neutralisiert'' und ''gebunden''. Hierbei entstand ''Graukalk'' oder ''Essigkalk'', der bis zu 83 % [[Calciumacetat]] enthielt.<ref>Hans Irion: ''Drogisten-Lexikon.'' 2. Band ''A–K''. Springer, 1955, ISBN 978-3-642-92641-9, S. 428.</ref> Durch Versetzung mit [[Salzsäure]] bis zur sauren Reaktion wurde sogenannter ''Braunkalk'' erhalten. Die Neutralisierung der ''Retortengase'' mit Kalkmilch lieferte sogenannten ''Schwarzkalk''.<ref>Fritz Ullmann: ''[[Ullmanns Enzyklopädie der Technischen Chemie|Enzyklopädie der technischen Chemie]].'' Band 6. 2. Auflage. Urban & Schwarzenberg, 1930, S. 187, {{archive.org |EnzyklopadieDerTechnischenChemieBand6 |Blatt=n190}}</ref> Die durch [[Säure]]behandlung erhaltene ''Rohessigsäure'' musste anschließend durch [[Rektifikation (Verfahrenstechnik)|Rektifikation]] von den Nebenprodukten der Holzpyrolyse befreit werden. Bei neueren Verfahren geschieht die Darstellung direkt aus den Dämpfen ([[Hermann Suida|Suida-Verfahren]]), dem Destillat ([[Azeotrope Destillation]]) oder der [[Extraktion (Verfahrenstechnik)|Extraktion]] mit [[Ether]] oder mit ''Holzteerölen''.<ref>Bernhard Neumann: ''Lehrbuch der Chemischen Technologie und Metallurgie.'' 3. Auflage. Springer, 1939, ISBN 978-3-642-90199-7, S. 221.</ref>

Bei der Aufarbeitung von ''Rohholzessig'' fällt Teer an. Je höher der Gehalt an Essigsäure und Holzgeist desto größer ist auch die in ihm gelöste Menge Teer. Bei der Abtrennung des Holzgeistes aus dem Holzessig fällt ''Büttenteer'' (Ligninteer) an, bei der Vakuumdestillation ist es ''Extraktionsteer''.<ref>Dieter Osteroth: ''Biomasse: Rückkehr zum ökologischen Gleichgewicht.'' Springer, 1992, ISBN 978-3-642-77410-2, S. 110.</ref> Alternativ zur Destillation kann der rohe Holzessig auch durch Waschen der Dämpfe mit Ölen vom Teer befreit werden.

Der so gewonnene Holzessig enthält noch [[Holzgeist]] und [[Aceton]] als Nebenprodukte. Nach der Abtrennung von Aceton, durch Überführung in eine [[kristallin]]e Verbindung mit [[Calciumchlorid|Chlorkalzium]], setzt sich der Holzgeist oben ab. Für Holzgeist existieren in diesem Zusammenhang auch die Namen: ''Methyloxydhydrat'', ''Methylalkohol'', ''Karbinol'', ''Methanol'', ''Holzspiritus'', ''Holzalkohol'', Methylenbihydrat und ''Holznaphtha.''

''Holzgeist'' ist ein Gemisch aus rund 45 % [[Methanol]], 7 % Aceton, 5 % [[Methylacetat]], 3 % [[Acetaldehyd]], 1 % [[Allylalkohol]].<ref>Ernst Bartholomé (Hrsg.): ''Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie.'' Band 17. Verlag Chemie, 1979, ISBN 978-3-527-20000-9, S. 704.</ref><ref>Calisto Bianchi, Adolf Weihe: ''Celluloseesterlacke.'' Springer-Verlag, 1931, ISBN 978-3-662-38990-4, S. 79.</ref> Holzgeist ist eine farblose, schwach ''geistig'' riechende Flüssigkeit, mit einem [[Siedepunkt]] von 66 °C und einer [[Dichte]] von 0,796 g·cm<sup>−3</sup>.<ref>[[Otto Lueger]]: ''[[Lexikon der gesamten Technik]] und ihrer Hilfswissenschaften.'' Band 5. Stuttgart / Leipzig 1907, S. 115.</ref> Früher wurde er auf Methanol (''Holzalkohol'', ''Holzgeist'') aufgearbeitet. Die Erzeugung von Holzgeist wurde im 19. Jahrhundert angewandt, da mit Holzgeist weniger Volumen bei leichterer Handhabung zu transportieren war. Die meiste Essigsäure enthält das Destillat von Buchen- und Birkenholz, Laubhölzer ergeben mehr Essig und Teer als Nadelhölzer. Im Allgemeinen wechselt der Gehalt zwischen 5 % und 9 % Essigsäure. Die Massenproduktion von Essigsäure und Holzgeist wurde Ende des 19. Jahrhunderts in großem Maßstab betrieben.<ref name="Meyers-1891" />

== Verwendung ==
Der Holzessig dient als [[fäulnis]]<nowiki />hemmendes [[Anstrichmittel]], [[Insektizid]], zur Konservierung von Holz und [[Tauwerk]] sowie von Fleischwaren („kalte Räucherung“).<ref name="Meyers-1891" /> In der [[Tiermedizin]] wird er eingesetzt bei [[Maul- und Klauenseuche]], [[Räude]], [[Krätze]], auch als äußerliches Arzneimittel bei Wunden. In Färbereien und Druckereien diente ''Rohholzessig'' zur Herstellung von [[Eisen(II)-acetat|essigsaurem, holzsaurem Eisen]], das als Bestandteil bestimmter Farben benötigt wurde.<ref>L. Elsner: ''Die chemisch-technischen Mittheilungen der neuesten Zeit.'' Band 23, Julius Springer, Berlin 1875, S. 59 f. ([https://babel.hathitrust.org/cgi/pt?id=njp.32101055991028;view=1up;seq=79 babel.hathitrust.org] abgerufen am 12. Januar 2017.</ref> Ferner dient er statt gewöhnlichen Essigs zur Herstellung von [[Blei(II)-acetat|Bleizucker]], essigsaurer Tonerde ([[Aluminiumdiacetat]]) und anderen Präparaten.<ref name="Meyers-1891" />

Durch Umdestillieren des rohen Holzessigs erhält man den gereinigten oder [[Rektifikation (Verfahrenstechnik)|rektifizierten]] Holzessig. Dieser wird in der Medizin verwendet (''Acetum pyrolignosum rectificatum''). Er stellt aber noch keinen reinen Essig dar, er riecht immer noch ''brenzlig'' und verliert unter Einfluss von Luft und Licht seine anfängliche Farblosigkeit wieder, da der noch enthaltene Holzteer sich durch Sauerstoffaufnahme färbt und die Flüssigkeit gelblich oder bräunlich erscheinen lässt.<ref name="Meyers-1891" />

== Literatur ==
* Max Klar: ''Technologie der Holzverkohlung und der Fabrikation von Essigsäure, Aceton, Methylalkohol und sonstiger Holzdestillate.'' Julius Springer Verlag, Berlin 1903. (als Reprint bzw. Digitalisat ISBN 978-3-642-98495-2 / ISBN 978-3-642-99309-1)

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Holzverschwelung]]
[[Kategorie:Stoffgemisch]]
[[Kategorie:Holzprodukt der Verfahrenstechnik]]

Holzessig - Versionsgeschichte

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