https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?action=history&feed=atom&title=Heck-ReaktionHeck-Reaktion - Versionsgeschichte2026-06-08T07:24:14ZVersionsgeschichte dieser Seite in Wikipedia (Deutsch) – Lokale KopieMediaWiki 1.43.8https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?title=Heck-Reaktion&diff=15885&oldid=previmported>Anagkai: Assoziative Verweise entfernt2026-02-07T22:00:52Z<p>Assoziative Verweise entfernt</p>
<p><b>Neue Seite</b></p><div>Die '''Heck-Reaktion''', auch '''Mizoroki‐Heck-Reaktion''', zählt zu den bestuntersuchten metallorganischen Reaktionen und findet breite Anwendung in der organischen Synthese. Bei ihr handelt es sich um eine [[Palladium]]-[[Katalysator|katalysierte]] Kupplung. Sie ermöglicht die direkte [[Olefinierung]] von [[Halogenkohlenwasserstoffe|Arylhalogeniden]], wobei das Halogenid durch die entsprechende Alkenylgruppe ersetzt wird. Es können einfache Alkene, arylsubstituierte Alkene oder elektrophile Alkene wie Acrylester eingesetzt werden. Die Heck-Reaktion ist mit der [[Suzuki-Kupplung]] verwandt und entsprechend mechanistisch ähnlich.<br />
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Entwickelt wurde diese Reaktion 1972 von den US-amerikanischen Chemikern [[Richard F. Heck]], nach dem sie auch benannt wurde, sowie [[John P. Nolley|John Paul Nolley jr.]] der [[University of Delaware]]. Für seine Forschungsarbeiten auf dem Gebiet der Palladium-katalysierten Kreuzkupplungen in organischer Synthese erhielt Heck 2010 zusammen mit den beiden japanischen Chemikern [[Ei-ichi Negishi]] und [[Akira Suzuki]] den [[Nobelpreis für Chemie]].<br />
[[Datei:ÜRV3 Heck-Reaktion.svg|zentriert|651x651px]]<br />
== Mechanismus ==<br />
Der Katalysezyklus beginnt mit der [[oxidative Addition|oxidativen Addition]] ('''A''') des Halogenids an die Palladium(0)-Spezies, wobei formal ein Palladium(II)-Komplex gebildet wird, der dann über einen π-Komplex in die Alken-Komponente insertiert ('''C'''). Aus der Pd(II)-σ-Zwischenstufe wird zunächst das Alken unter [[β-Hydrid-Eliminierung]] ('''D''') abgespalten, dann wird durch eine [[reduktive Eliminierung]] ('''E''') von HX aus die Pd(0) Spezies zurückgebildet. Das freigesetzte HX wird durch die Base gebunden.<br />
[[Datei:Heckreaktion mechanismus.svg|mini|300x300px|Mechanismus der Heck-Reaktion: ('''A''') oxidative Addition, ('''B''') Substitution, ('''C''') Insertion, ('''D''') β-Hydrid-Eliminierung, ('''E''') reduktive Eliminierung<ref>{{Literatur |Autor=John Frederick Hartwig |Titel=Organotransition metal chemistry: from bonding to catalysis |Verlag=University science books |Ort=Sausalito (Calif.) |Datum=2010 |ISBN=978-1-891389-53-5 }}</ref>]]<br />
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Bei der Heck-Reaktion wird selektiv die ''trans''-substituierte [[Doppelbindung]] erhalten. Der Grund hierfür ist, dass zunächst eine ''syn''-Addition abläuft, die abschließende β-Hydrid-Eliminierung ('''D''') allerdings wiederum ''syn'' verläuft.[[Datei:Heckiso.svg|mini|links|Substituenteneffekte bei der Heck-Reaktion]] Aus diesem Grund muss zwischenzeitlich eine Rotation um die C-C-Einfachbindung ablaufen und man erhält letztendlich das ''trans''-Produkt.<br />
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Je nachdem ob die Doppelbindung des eingesetzten [[Alkene|Olefins]] [[Elektronenakzeptor|Akzeptor]]- (EWG, electron withdrawing group) oder [[Elektronendonator|Donor]]-substituiert (EDG, electron donating group) ist, ergeben sich unterschiedliche [[Isomerie#Stereoisomerie|Stereoisomere]] aus der Heck-Reaktion. Während Akzeptor-substituierte Olefine eher das ''trans''-Produkt liefern, werden aus Donor-substituierten Olefinen eher Produkte mit terminaler Doppelbindung erhalten. Während diese Selektivität für Akzeptor-substituierte Olefine meist sehr hoch ist, werden im Falle von Donor-substituierten Olefinen starke Gemische aus terminaler Doppelbindung und ''trans''-Produkt erhalten. Dies lässt sich über die [[Elektrophilie]] der [[Kation|kationischen]] Pd(II)-Spezies erklären, die im Insertionsschritt ('''C''') selbst an die elektronreichere Position addiert. Die Pd(II)-Spezies wirkt als [[Lewis-Säure-Base-Konzept|Lewis-Säure]], die analog der Addition eines Protons an eine Doppelbindung erfolgt. Durch die Addition einer Lewis-Säure wird das benachbarte C-Atom stark positiviert. Die Addition findet so statt, dass das positivierte C-Atom besser stabilisiert wird, d.&nbsp;h. in α-Position zu einer EDG, aber terminal bei einer EWG. An diese Position wird dann der ans Pd gebundene Rest übertragen.<br />
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== Literatur ==<br />
* {{Literatur | Autor=Richard Fred Heck, John Paul Nolley jr. (University of Delaware) | Titel=Palladium-catalyzed vinylic hydrogen substitution reactions with aryl, benzyl, and styryl halides | Sammelwerk=[[J. Org. Chem.]] | Band=37 | Nummer=14 | Jahr=1972 | Seiten=2320–2322 | DOI=10.1021/jo00979a024 | Kommentar=eingegangen am 13. Januar 1972}}<br />
* {{Literatur |Autor=Zerong Wang |Titel=Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents |Verlag=Wiley |Ort=Hoboken, NJ |Jahr=2009 |Seiten=1350–1357 |ISBN=978-0-471-70450-8}}<br />
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== Weblinks ==<br />
{{Commonscat|Heck reaction|Heck-Reaktion}}<br />
<br />
== Einzelnachweise ==<br />
<references /><br />
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{{Normdaten|TYP=s|GND=4293108-3}}<br />
<br />
{{SORTIERUNG:Heckreaktion}}<br />
[[Kategorie:Namensreaktion]]<br />
[[Kategorie:Kupplungsreaktion]]</div>imported>Anagkai