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Das '''Hammond-Postulat''' ist ein [[Kinetik (Chemie)|Kinetik]]-Lehrsatz der [[Physikalische Chemie|physikalischen Chemie]].

Formuliert wurde es von [[George S. Hammond]] ([[California Institute of Technology]]) und [[John E. Leffler]] ([[Florida State University]]). Daher ist es im angloamerikanischen Raum auch als „Hammond-Leffler postulate“ bekannt.

Das Hammond-Postulat beschreibt die Molekül-[[Geometrie]]n der [[Übergangszustand|Übergangszustände]] in chemischen Reaktionen. Nach dem Hammond-Postulat sind sich die energetisch näherstehenden Zustände in einer chemischen Reaktion auch geometrisch, d. h. strukturell ähnlicher. Daraus folgt, dass bei [[Exotherme Reaktion|exothermen]] Reaktionen die Geometrie des Übergangszustands dem [[Edukt]] ähnlicher ist, da der Energieunterschied zwischen Edukt und Übergangszustand geringer ist (früher Übergangszustand) als der Unterschied zwischen Übergangszustand und [[Produkt (Chemie)|Produkt]]. In [[Endotherme Reaktion|endothermen]] Reaktionen ist es dagegen umgekehrt, da der Übergangszustand energetisch und damit auch geometrisch dem Produkt näher ist (später Übergangszustand).

== Anwendungsbeispiel ==

Mit Hilfe des Hammond-Postulats lassen sich zum Beispiel die relative Reaktivität der C-H-Bindungen in [[Butan]] bzw. [[Isobutan]] (Gasphase 27 °C) gegenüber Halogenatomen bei der [[Radikalische Substitution|radikalischen Substitution]] beschreiben, man betrachte hierzu die folgende Tabelle.<ref name="relative Reaktivitäten">''Organikum'', 23. Auflage, WILEY-VCH, Weinheim 2009. ISBN 978-3-527-32292-3, S. 198.</ref>

{| class="wikitable"
|-
! Radikal !! Primäre C-H-Bindung !! Sekundäre C-H-Bindung !! Tertiäre C-H-Bindung
|-
| F <math>\cdot </math> || 1 || 1,2 ||1,4
|-
| Cl<math>\cdot </math> || 1 || 3,9 ||5,1
|-
| Br<math> \cdot </math>1) || 1 || 32 ||1600
|}
1) bei 127 °C

Betrachtet man Fluor gegenüber Brom, so kann man die relativen Reaktivitäten wie folgt mit Hilfe des Hammond-Postulats beschreiben.
Das reaktive F-Atom reagiert exotherm mit einer R-H-Bindung (R = Rest), der Übergangszustand ist laut Hammond-Postulat reaktandenähnlich. 
Das weniger reaktive Br-Atom reagiert gegenüber dem F-Atom meist endotherm, laut Hammond-Postulat ist hier der aktivierte Komplex produktähnlich. 
Das bedeutet, dass die R-H-Bindung im Übergangszustand R <math>\cdot \cdot \cdot </math> H <math> \cdot \cdot \cdot </math> F nur wenig gedehnt ist, im R <math>\cdot \cdot \cdot </math> H <math>\cdot \cdot \cdot </math> Br ist die R-H-Bindung jedoch schon weitestgehend gespalten. 
Es folgt, dass sich unterschiedlich starke R-H-Bindungen auf die Geschwindigkeit der Reaktion mit dem hoch reaktiven F<math> \cdot</math> nur wenig auswirken, jedoch haben verschieden starke R-H-Bindungen einen großen Einfluss auf die Geschwindigkeit der Reaktion mit dem weniger reaktiven Br <math> \cdot </math>.
 
 
Als Fazit ergibt sich daraus, dass F eine geringe [[Selektivität (Chemie)|Selektivität]] aufgrund seiner hohen Reaktivitätsgeschwindigkeit hat, Br hingegen hat eine hohe Selektivität wegen des großen Einflusses verschiedener R-H-Bindungen auf die Reaktionsgeschwindigkeit.
Man sieht, dass das Hammond-Postulat die relativen Reaktivitäten genau beschreibt.

== Siehe auch ==
*[[Kinetik (Chemie)]]
*[[Theorie des Übergangszustandes]]
*[[Selektivität (Chemie)]]

== Einzelnachweise ==
<references />

== Literatur ==
*Hammond, G. S. (1955): ''A Correlation of Reaction Rates''. J. Am. Chem. Soc., 77, 334–338.
*Leffler, J. E. (1953): ''Parameters for the Description of Transition States''. Science, 117, 340–341.
*Organikum: ''23.Auflage'', WILEY-VCH, Weinheim 2009, ISBN 978-3-527-32292-3.

[[Kategorie:Kinetik (Chemie)]]

Hammond-Postulat - Versionsgeschichte

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