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2025-09-28T21:16:02Z

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'''Halogenaromaten''' (auch ''Halogenarene'' oder ''Arylhalogenide'') leiten sich von der Gruppe der [[Aromaten]] oder ''Arene'' ab, bei denen ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Elemente der [[Halogen|7. Hauptgruppe]] (''Halogene'') – [[Fluor]], [[Chlor]], [[Brom]] und [[Iod]] – des [[Periodensystem]]s ersetzt wurden. Verbindungen des [[Radioaktivität|radioaktiven]] Elements [[Astat]] sind aufgrund der kurzen [[Halbwertszeit]] des Astats kaum erforscht. Je nachdem, welches Halogen an einen Aromaten substituiert ist, werden diese konkret als Fluoraromaten oder Arylfluoride, Chloraromaten oder Arylchloride, Bromaromaten oder Arylbromide beziehungsweise Iodaromaten oder Aryliodide bezeichnet.

Aromatische Halogenverbindungen sind mitunter hochgiftig und werden oder wurden als [[Insektizid]]e oder [[Fungizid]]e eingesetzt. Viele davon sind mittlerweile verboten.

== Ausgewählte Beispiele ==
* [[Chlorbenzol]], ein wichtiges Lösungsmittel für Öle, Fette, Harze usw.,
* [[2-Chlorphenol]], ein Desinfektionsmittel,
* [[2-Chlorbenzyliden-malonsäuredinitril|CS-Gas]], ein Tränengas,
* [[DDT]], ein in den meisten westlichen Industrieländern seit den 1970er-Jahren verbotenes Insektizid,
* [[Decabromdiphenylether]] und [[Tetrabrombisphenol A]] sind [[Flammschutzmittel]],
* [[Eosin Y|Eosin]], ein roter Farbstoff, der aus [[Steinkohleteer]] gewonnen wird,
* [[Merbromin]] (INN) ein dem Eosin ähnlicher Farbstoff, der vor 2003 in Deutschland als Antiseptikum (Handelsname ''Mercuchrom'') vertrieben wurde.

== Stammverbindungen ==
{| class="wikitable float-right" style="text-align:center; font-size:90%;"
|--
| [[Strukturformel]]
| [[Datei:Fluorbenzol.svg|60px]]
| [[Datei:Chlorobenzene2.svg|71px]]
| [[Datei:Brombenzol - Bromobenzene.svg|60px]]
| [[Datei:Iodbenzol.svg|60px]]
|--
| Name
| [[Fluorbenzol]] || [[Chlorbenzol]] || [[Brombenzol]] || [[Iodbenzol]]
|--
| [[Schmelzpunkt]]
| −42 [[Grad Celsius|°C]]<ref name="GESTIS_F">{{GESTIS|ZVG=510581|CAS=462-06-6|Name=Fluorbenzol|Abruf=2019-12-26}}</ref>
| −45 °C<ref name="GESTIS_CL">{{GESTIS|ZVG=11950|CAS=108-90-7|Name=Chlorbenzol|Abruf=2019-12-26}}</ref>
| −31 °C<ref name="GESTIS_BR">{{GESTIS|ZVG=510075|CAS=108-86-1|Name=Brombenzol|Abruf=2019-12-26}}</ref>
| −29 °C<ref name="SIGMA_I">{{Sigma-Aldrich|SIAL|57740|Name=Iodbenzol|Abruf=2019-12-26}}</ref>
|--
| [[Siedepunkt]]
| 85 °C<ref name="GESTIS_F" />
| 132 °C<ref name="GESTIS_CL" />
| 156 °C<ref name="GESTIS_BR" />
| 188 °C<ref name="SIGMA_I" />
|--
| [[Kalottenmodell]]
| [[Datei:Fluorobenzene-3D-vdW.png|100px]]
| [[Datei:Chlorobenzene-3D-vdW.png|100px]]
| [[Datei:Bromobenzene-3D-vdW.png|100px]]
| [[Datei:Iodobenzene-3D-vdW.png|100px]]
|}

Die einfachsten Verbindungen sind die mit einem Halogenatom substituierten [[Benzol]]e; sie bilden daher die Stammverbindungen der Halogenaromaten.

=== Darstellung ===
Chlor- und Brombenzol können durch [[Halogenierung]] mittels Chlor bzw. Brom in Gegenwart einer [[Lewis-Säure]] dargestellt werden.

:[[Datei:Chlorination benzene.svg]]

Ausgehend von Anilin können alle vier halogenierten Benzole mittels [[Diazotierung]] dargestellt werden. Chlor-, Brom- und Iodbenzol sind über die [[Sandmeyer-Reaktion]] zugänglich, für Fluorbenzol findet die [[Schiemann-Reaktion]] Anwendung.

:Ph–N<math>\equiv</math>N+[BF4]− <math>\rightarrow</math> Ph–F + N2<math>\uparrow</math> + BF3

:[[Datei:Synthesis Iodobenzene.svg|200px|Sandmeyer-Reaktion: Zugabe einer Iodid-Lösung zum Benzol[[diazoniumsalz]]]]

=== Eigenschaften ===
==== Physikalische Eigenschaften ====
Die Monohalogenbenzole sind farblose Flüssigkeiten. Mit zunehmender molarer Masse steigen die Siedepunkte an. Bei den Schmelzpunkten sind diese Unterschiede nicht so stark ausgeprägt. Vom Fluor- (−42 °C) zum Chlorbenzol (−45 °C) ist sogar ein Fallen des Wertes festzustellen, während er dann zu Brom (−31 °C) und Iod (−29 °C) hin moderat steigt.

==== Chemische Eigenschaften ====
Eine charakteristische Reaktion der Halogenaromaten ist die [[Nukleophile aromatische Substitution]]. Diese Reaktion läuft meist nach dem ''Additions-Eliminierungs-Mechanismus'' ab. Halogenaromaten unterliegen eher selten nukleophilen Substitutionen, außer in hochenergetischen industriellen Prozessen.

Halogenaromaten reagieren mit Magnesiummetall zu [[Grignard-Verbindungen]], die als "Ar−"-Reagenzien anzusehen sind.

== Halogenaromaten mit zwei Halogensubstituenten ==
Substituiert man Benzol mit zwei Halogenen, so ergeben sich insgesamt zehn Kombinationen. Innerhalb jeder Kombination gibt es ''ortho''-, ''meta''- und ''para''-Isomere.

{| class="wikitable centered" style="text-align:center; font-size:90%;"
|-----
| || Fluorbenzol (–F) || Chlorbenzol (–Cl) || Brombenzol (–Br) || Iodbenzol (–I)
|-----
| Fluorbenzol (–F) || [[Difluorbenzole]] [[Datei:O-Difluorobenzene.svg|60px]][[Datei:M-Difluorobenzene.svg|60px]][[Datei:P-Difluorobenzene.svg|40px]] || [[Fluorchlorbenzole]] || [[Fluorbrombenzole]] || [[Fluoriodbenzole]]
|-----
| Chlorbenzol (–Cl) || || [[Dichlorbenzole]] [[Datei:Chemical structural formula of 1,2-dichlorobenzene.svg|60px]][[Datei:m-Dichlorbenzol.svg|60px]][[Datei:1,4-dichlorobenzene.svg|40px]] || [[Chlorbrombenzole]] || [[Chloriodbenzole]]
|-----
| Brombenzol (–Br) || || || [[Dibrombenzole]] [[Datei:O-Dibromobenzene.svg|60px]][[Datei:M-Dibromobenzene.svg|60px]][[Datei:P-Dibromobenzene.svg|35px]] || [[Bromiodbenzole]]
|-----
| Iodbenzol (–I) || || || || [[Diiodbenzole]] [[Datei:O-Diiodobenzene.svg|60px]][[Datei:M-Diiodobenzene.svg|60px]][[Datei:P-Diiodobenzene.svg|40px]]
|}

== Halogenaromaten mit anderen funktionellen Gruppen ==
Auch von bekannten aromatischen Stammverbindungen, wie Phenol, Anilin, Anisol, Toluol, Nitrobenzol, Benzylalkohol, Benzaldehyd, Benzoesäure usw. gibt es halogensubstituierte [[Derivat (Chemie)|Derivate]]. Der Name der Stammverbindung ändert sich dabei nicht. Der Halogensubstituent wird als Silbe ([[Präfix]]) darvorgesetzt. Innerhalb jeder Gruppe gibt es ''ortho''-, ''meta''- und ''para''-Isomere.

Der [[−I-Effekt]] des Halogensubstituenten führt bei den Halogenphenolen und Halogenbenzoesäuren zu einer höheren [[Acidität]] im Vergleich zu Phenol bzw. Benzoesäure. Die [[pKs-Wert|pKs-Werte]] sind daher entsprechend niedriger (Phenol: 9,99<ref name="CRC">[[CRC Handbook of Tables for Organic Compound Identification]], Third Edition, 1984, ISBN 0-8493-0303-6.</ref> / Halogenphenole: 9,06<ref name="Durchschnitt">Die angegebenen Werte sind Durchschnittswerte sämtlicher pKs-Werte der fraglichen Derivate und dienen hier lediglich zur Veranschaulichung.</ref> – Benzoesäure: 4,20<ref name="CRC" /> / Halogenbenzoesäuren: 3,58<ref name="Durchschnitt" />).

{| class="wikitable centered" style="text-align:left; font-size:90%;"
|-----
| bgcolor=#dddddd| || bgcolor=#dddddd| –F || bgcolor=#dddddd| –Cl || bgcolor=#dddddd| –Br || bgcolor=#dddddd| –I
|-----
| [[Phenol]] (–OH) || [[Fluorphenole]] || [[Chlorphenole]] || [[Bromphenole]] || [[Iodphenole]]
|-----
| [[Anilin]] (–NH2) || [[Fluoraniline]] || [[Chloraniline]] || [[Bromaniline]] || [[Iodaniline]]
|-----
| [[Anisol]] (–OCH3) || [[Fluoranisole]] || [[Chloranisole]] || [[Bromanisole]] || [[Iodanisole]]
|-----
| [[Toluol]] (–CH3) || [[Fluortoluole]] || [[Chlortoluole]] || [[Bromtoluole]] || [[Iodtoluole]]
|-----
| [[Nitrobenzol]] (–NO2) || [[Fluornitrobenzole]] || [[Chlornitrobenzole]] || [[Bromnitrobenzole]] || [[Iodnitrobenzole]]
|-----
| [[Benzylalkohol]] (–CH2OH) || [[Fluorbenzylalkohole]] || [[Chlorbenzylalkohole]] || [[Brombenzylalkohole]] || [[Iodbenzylalkohole]]
|-----
| [[Benzaldehyd]] (–CHO) || [[Fluorbenzaldehyde]] || [[Chlorbenzaldehyde]] || [[Brombenzaldehyde]] || [[Iodbenzaldehyde]]
|-----
| [[Benzoesäure]] (–COOH) || [[Fluorbenzoesäuren]] || [[Chlorbenzoesäuren]] || [[Brombenzoesäuren]] || [[Iodbenzoesäuren]]
|}

{{Hauptartikel|Zweitsubstitution am Aromaten|Disubstituierte Benzole}}

== Halogenierte Heteroaromaten ==
{{Hauptartikel|Halogenierte Heteroaromaten}}

Zur Gruppe der Halogenaromaten zählen auch die halogenierten Heteroaromaten, z. B. [[2-Chlorpyridin]], [[2,6-Dibrompyridin]], [[Cyanurchlorid|2,4,6-Trichlortriazin]], [[Cyanurfluorid|2,4,6-Trifluortriazin]] oder das [[Insektizid]] [[Chlorpyrifos]].

== Einzelnachweise ==
<references />

== Literatur ==
* [[Norman L. Allinger|Allinger]], [[Michael P. Cava|Cava]], [[Don C. de Jongh|de Jongh]], [[Carl R. Johnson|Johnson]], [[Norman A. Lebel|Lebel]], [[Calvin L. Stevens|Stevens]]: ''Organische Chemie'', 1. Auflage, Walter de Gruyter, Berlin 1980, ISBN 3-11-004594-X, S. 19, 548–556, 602–669.
* [[Andrew Streitwieser|Streitwieser]] / [[Clayton H. Heathcock|Heathcock]]: ''Organische Chemie'', 1. Auflage, Verlag Chemie, Weinheim 1980, ISBN 3-527-25810-8, S. 692–695, 1053–1064.
* [[Hans Beyer|Beyer]] / [[Wolfgang Walter|Walter]]: ''Lehrbuch der Organischen Chemie'', 19. Auflage, S. Hirzel Verlag, Stuttgart 1981, ISBN 3-7776-0356-2, S. 445–453.
* [[Robert T. Morrison|Morrison]] / [[Robert N. Boyd|Boyd]]: ''Lehrbuch der Organischen Chemie'', 3. Auflage, Verlag Chemie, Weinheim 1986, ISBN 3-527-26067-6, S. 700–702, 1113.
* [[Kurt Peter C. Vollhardt|K. Peter C. Vollhardt]], [[Neil E. Schore]]: ''Organische Chemie'', 4. Auflage, Wiley-VCH, Weinheim 2005, ISBN 978-3-527-31380-8, S. 823–824, 1170.

{{Normdaten|TYP=s|GND=4158869-1}}

[[Kategorie:Aromat| Halogenaromaten]]
[[Kategorie:Stoffgruppe]]

Halogenaromaten - Versionsgeschichte

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