https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?action=history&feed=atom&title=Haloform-ReaktionHaloform-Reaktion - Versionsgeschichte2026-06-28T01:10:37ZVersionsgeschichte dieser Seite in Wikipedia (Deutsch) – Lokale KopieMediaWiki 1.43.8https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?title=Haloform-Reaktion&diff=512784&oldid=previmported>Liebigkühler: + Link zum Lemma Hans-Joachim Knölker2026-03-21T15:02:00Z<p>+ Link zum Lemma Hans-Joachim Knölker</p>
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Die '''Haloform-Reaktion''', auch '''Lieben-Haloformreaktion''' ist eine [[Organische Chemie|organisch-chemische]] Reaktion. Dabei werden [[Methylketone]] durch Einwirkung von [[Hypohalogenite]]n bzw. [[Halogene]]n ([[Chlor]], [[Brom]] oder [[Iod]]) in alkalischer Lösung unter Verlust der Methylgruppe zur Carbonsäure gespalten.<ref>F. A. Carey, R. J. Sundberg: ''Organische Chemie'', Wiley-VCH Verlag 2004, ISBN 3-527-29217-9.</ref><ref>Louis F. Fieser und Mary Fieser: ''Organische Chemie'', 2. Auflage, Verlag Chemie, Weinheim 1982, ISBN 3-527-25075-1, S. 405–406.</ref> Aus dem abgespaltenen Kohlenstoffatom entsteht dabei ein Trihalogenmethan (z. B. [[Tribrommethan]]):<br />
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:[[Datei:Haloform Übersicht 1.svg|rahmenlos|500px|none|Übersicht der Halogenierung]]<br />
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Die Haloform-Reaktion wurde früher auch analytisch eingesetzt, um Methylketone oder Alkohole mit einer CH<sub>3</sub>–CHOH-Gruppierung nachzuweisen. Beim Einsatz von Iod als Halogen entsteht [[Iodoform]], das einen charakteristischen Geruch aufweist, wodurch es leicht nachzuweisen ist.<ref name="Organikum">Rainer Beckert, [[Hans-Joachim Knölker]], [[Egon Fanghänel]], Peter Metz, Wolf D. Habicher und Klaus Schwetlick: ''[[Organikum]]'', 23. Auflage, Wiley-VCH Verlag, 2009, ISBN 978-3-527-32292-3, S.&nbsp;454–455.</ref> Diese von [[Adolf Lieben]] entwickelte Analysenmethode wird auch [[Iodoformprobe]] genannt.<ref name="ABC Chemie">''Brockhaus ABC Chemie'', VEB F. A. Brockhaus Verlag Leipzig 1965, S.&nbsp;605.</ref><br />
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== Reaktionsmechanismus ==<br />
Die Reaktion verläuft unter sehr milden Bedingungen mit meist sehr guten Ausbeuten und toleriert das Vorhandensein weiterer funktioneller Gruppen im Edukt. Im Folgenden wird der angenommene Reaktionsmechanismus unter Verwendung von Brom als Halogen gezeigt.<br />
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=== Erster Schritt ===<br />
:[[Datei:Haloform Schritt 1.svg|mini|600px|none|Halogenierung der Haloform-Reaktion<ref>organische-chemie.ch: [https://www.organische-chemie.ch/OC/Namen/Haloform.htm Haloform-Reaktion]</ref>]]<br />
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Zunächst wird das eingesetzte Keton '''1''' durch eine Base (hier [[Hydroxidion]]) an seiner Methylgruppe deprotoniert, wodurch ein Enolat '''2''' entsteht, das auf Grund der [[Keto-Enol-Tautomerie]] mit einem in α-Stellung deprotonierten Keton im Gleichgewicht steht. Das Enolat '''2''' kann nun mit einem Halogenmolekül (hier exemplarisch ein Brommolekül) reagieren, sodass ein in α-Stellung einfach bromiertes Keton '''3''' sowie ein Bromidion entsteht. Das Bromidion ist für die weitere Reaktion irrelevant.<br />
Durch den elektronenziehenden Bromsubstituenten ist die Wiederholung dieses Reaktionsschrittes begünstigt, wodurch quantitativ das in α-Stellung dreifach bromierte Keton '''4''' erhalten wird.<br />
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=== Zweiter Schritt ===<br />
:[[Datei:Haloform 2.svg|mini|600px|none|Mechanismus der basenkatalysierten Halogenierung<ref name="Vollhardt">K. Peter C. Vollhardt, Neil E. Schore: ''Organische Chemie'', Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 2005, 4. Auflage, H. Butenschön, ISBN 3-527-31380-X, S.&nbsp;923.</ref>]]<br />
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Das Keton '''4''' wird von einem Hydroxidion [[nucleophil]] angegriffen. Dabei entsteht (formal) ein Alkoholat '''5''', das durch Umlagerung seiner Elektronen in eine Carbonsäure '''6''' und ein Tribrommethan-Anion '''7''' zerfällt. Das Anion '''7''' stabilisiert seine Ladung durch den [[−I-Effekt]] der Halogenatome und ist dadurch eine gute [[Abgangsgruppe]]. Im wässrigen Milieu wird es rasch zu Bromoform '''8''' protoniert.<br />
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Die Haloform-Reaktion ist ebenfalls mit [[Alkohole]]n durchführbar, die eine CH<sub>3</sub>–CHOH-Gruppierung enthalten,<ref name="Organikum" /> wobei der Alkohol zunächst zum Keton [[Dehydrierung|dehydriert]] wird. Auch [[Ethanol]] reagiert in dieser Weise, wobei als Zwischenprodukt [[Acetaldehyd]] entsteht.<br />
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== Verwendung von Trihalogenmethanen ==<br />
[[Trihalogenmethane]] finden z.&nbsp;B. Anwendung bei der Herstellung von [[Reizgas|Reizgasen]] oder [[Desinfektionsmittel|Desinfektionsmitteln]].<ref name="Vollhardt" /> Das wohl bekannteste Trihalogenmethan ist [[Chloroform]]. Früher wurde es häufig als Betäubungsmittel eingesetzt, heute dient es jedoch hauptsächlich als Lösungsmittel.<br />
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== Einzelnachweise ==<br />
<references /><br />
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{{SORTIERUNG:HaloformReaktion}}<br />
[[Kategorie:Chemische Reaktion]]<br />
[[Kategorie:Namensreaktion]]</div>imported>Liebigkühler