imported>Rjh: /* Einleitung */

2023-12-03T11:18:32Z

Einleitung

Neue Seite

Eine '''Gruppentransfer-Polymerisation''' (abgekürzt GTP) ist die [[Polymerisation]] von [[Acryl]]monomeren mit [[Silylketenacetale]]n. Dabei findet eine Verschiebung der [[Silylgruppe]] ([[Gruppentransfer]]) zum Kettenende und Ausbildung eines neuen Silylketenacetals statt. Als [[Monomer]]e kommen vor allem [[Acrylsäureester|Acrylsäure-]], [[Methacrylsäureester]], [[Acrylnitril|Acryl-]], [[Methacrylnitril]]<ref>{{Literatur |Autor=Friedhelm Bandermann, Reiner Witkowski |Titel=Group transfer polymerization of methacrylonitrile |Sammelwerk=Die Makromolekulare Chemie |Band=187 |Nummer=11 |Verlag= |Datum=1986 |Seiten=2691–2696 |ISSN=0025-116X |Online=[https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/macp.1986.021871119 wiley.com] |DOI=10.1002/macp.1986.021871119}}</ref>, aber auch Dialkylacrylamide sowie Dienoate und Trienoate zur Anwendung. Als Initiator, der ins Polymer eingebaut wird, dienen normalerweise Silylketenacetale von Methacrylaten oder ähnlichen Verbindungen, welche stabile Silylketenacetale bilden. Die Konzentration des Initiators steuert den [[Polymerisationsgrad]]. Die Polymerisationsreaktion benötigt einen [[Katalysator]]. Dazu werden zum einen anionische [[Fluorid]]e, [[Azid]]e oder [[Cyanid]]e und zum anderen [[Lewis-Säure]]n wie [[Zinkchlorid]] oder Aluminiumdialkylchloride eingesetzt. Auf den Initiator bezogen wird etwa 10 % Katalysator eingesetzt.

[[Datei:GT polymerisation.svg|center|500px]]

Der genaue Mechanismus der Gruppentransfer-Polymerisation ist noch nicht aufgeklärt. Es ist jedoch davon auszugehen, dass der Mechanismus dem einer [[Mukaiyama-Michael-Reaktion]] entspricht. Die Gruppentransfer-Polymerisation wird auch als ''[[lebende Polymerisation]]'' (oder ''living polymerisation'') bezeichnet, da sie im Gegensatz zu anderen Polymerisationsarten (mit Ausnahme der anionischen Polymerisation) keine Abbruchreaktion kennt.
[[Datei:GT polymerisation mechanism.svg |center|300px]]
Die GTP muss in streng wasser- und sauerstofffreier Umgebung durchgeführt werden, und deshalb werden als Lösungsmittel auch wasser- und luftfreie Lösungsmittel wie [[Toluol]] oder [[Tetrahydrofuran]] benutzt. Um die Polymerisationsreaktion zu unterbrechen, wird das Reaktionsgemisch mit Protonenlieferanten wie [[Wasser]] oder [[Alkohole]]n versetzt.

Durch GTP gewonnene Produkte sind als [[Dispersion (Chemie)|Dispersionsmittel]], [[Rheologie|rheologische]] Additive und für [[Toner]] von technischem Interesse.

Die Gruppentransfer-Polymerisation wurde zuerst von Owen Webster entdeckt.<ref>O. W. Webster, W. R. Hertler, D. Y. Sogah, W. B. Farnham, T. V. RajanBabu: ''Group-transfer polymerization. 1. A new concept for addition polymerization with organosilicon initiators.'' In: [[J. Am. Chem. Soc.]] 1983, 105, S. 5706–5708, {{DOI|10.1021/ja00355a039}}.</ref>

== Einzelnachweise ==
<references />

== Literatur ==
* Manfred Dieter Lechner, Klaus Gehrke, Eckhard H. Nordmeier: ''Makromolekulare Chemie: Ein Lehrbuch für Chemiker, Physiker, Materialwissenschaftler und Verfahrenstechniker.'' 4. Auflage, Birkhäuser Verlag, Basel, Boston, Berlin 2010 S. 102, ISBN 978-3-7643-8890-4.
* Volker Wiskamp: ''Einführung in die makromolekulare Chemie.'' Harri Deutsch, Thun, Frankfurt 1999 S. 21–22, ISBN 3-8171-1609-8.
* [[Manfred T. Reetz]], Ralph Ostarek, Karl-Erwin Piejko, Dieter Arlt, Bruno Bömmer: ''Gruppentransfer-Polymerisation von Acrylsäureestern mit Alkylthio- oder Arylthiosilanen als Initiatoren.'' In: ''[[Angewandte Chemie (Zeitschrift)|Angewandte Chemie]].'' 1986, 98, S. 1116–1118, {{DOI|10.1002/ange.19860981222}}.

[[Kategorie:Polymerbildende Reaktion]]

Gruppentransfer-Polymerisation - Versionsgeschichte

imported>Rjh: /* Einleitung */