https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?action=history&feed=atom&title=GlufosinatGlufosinat - Versionsgeschichte2026-06-07T03:55:45ZVersionsgeschichte dieser Seite in Wikipedia (Deutsch) – Lokale KopieMediaWiki 1.43.8https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?title=Glufosinat&diff=255436&oldid=previmported>Antimuonium: /* Isomere und Salze */ Dark mode compatibility2026-03-14T22:55:59Z<p><span class="autocomment">Isomere und Salze: </span> Dark mode compatibility</p>
<p><b>Neue Seite</b></p><div>{{Infobox Chemikalie<br />
| Strukturformel = [[Datei:Chemical structural formula of glufosinate.svg|200px|Chemische Strukturformel von Glufosinat (Stereozentrum mit * markiert)]]<br />
| Strukturhinweis = Vereinfachte Strukturformel ohne [[Stereochemie]]<br />
| Name = Glufosinat<br />
| Andere Namen = * 2-Amino-4-(hydroxy-methyl-phosphoryl)butansäure<br />
* Phosphinothricin<br />
* Basta<sup>®</sup> <small>(Handelsname)</small><br />
| Summenformel = * C<sub>5</sub>H<sub>12</sub>NO<sub>4</sub>P <small>(Glufosinat)</small><br />
* C<sub>5</sub>H<sub>15</sub>N<sub>2</sub>O<sub>4</sub>P <small>(Glufosinat-Ammoniumsalz)</small><br />
| CAS = * {{CASRN|51276-47-2}} <small>[Racemat]</small><br />
* {{CASRN|73679-07-9|Q27093615|KeinCASLink=1}} <small>[(''R'')-Enantiomer]</small><br />
* {{CASRN|35597-44-5|Q27266088}} <small>[(''S'')-Enantiomer]</small><br />
| EG-Nummer = 257-102-5<br />
| ECHA-ID = 100.051.893<br />
| PubChem = 4794<br />
| ChemSpider = 4630<br />
| DrugBank = DB02663<br />
| Beschreibung = * farbloser kristalliner Feststoff<ref name="roempp">{{RömppOnline |ID=RD-07-01419 |Name=Glufosinat |Abruf=2014-05-07}}</ref><br />
* in technischer Qualität gelblich-weiß<ref name="roempp" /><br />
| Molare Masse = 181,13 [[Gramm|g]]·[[mol]]<sup>−1</sup><br />
| Aggregat = fest<br />
| Dichte = 1,4 g·cm<sup>−3</sup> (20 °C)<ref name="GESTIS" /><br />
| Schmelzpunkt = 215 [[Grad Celsius|°C]]<ref name="roempp" /><br />
| Siedepunkt = <br />
| Dampfdruck = <br />
| Löslichkeit = sehr leicht in Wasser (1370 g·l<sup>−1</sup> bei&nbsp;20&nbsp;°C)<ref name="roempp" /><br />
| CLH = {{CLH-ECHA|ID=100.051.893|Name=2-amino-4-(hydroxymethylphosphinyl)butyric acid|Abruf=2016-02-01}}<br />
| Quelle GHS-Kz = <ref name="GESTIS">{{GESTIS|Name=Ammonium-2-amino-4-(hydroxymethylphosphinyl)butyrat|ZVG=530263|CAS=77182-82-2|Abruf=2025-02-10}}</ref><br />
| GHS-Piktogramme = Glufosinat-Ammonium{{GHS-Piktogramme|07|08|09}}<br />
| GHS-Signalwort = Gefahr<br />
| H = {{H-Sätze|302+312+332|360Fd|370|373|410}}<br />
| EUH = {{EUH-Sätze|-}}<br />
| P = {{P-Sätze|201|260|273|280|301+312|304+340+312}}<br />
| Quelle P = <ref name="GESTIS" /><br />
| ToxDaten = {{ToxDaten |Typ=LD50 |Organismus=Ratte (männlich) |Applikationsart=oral |Wert=2000 mg·kg<sup>−1</sup> |Quelle=<ref name="roempp" /> }}<br />
}}<br />
<br />
'''Glufosinat''', auch '''Phosphinothricin''', ist ein [[Herbizid]]. Es ist die erste in der Literatur beschriebene, peptidisch gebundene und natürlich vorkommende [[Aminosäure]] mit einer [[Phosphinsäure]]-Gruppe.<br />
<br />
Der Glufosinat-Rest wurde 1971 als Bestandteil des Tripeptids [[Bialaphos]] in [[Streptomyces|Streptomyceten]] entdeckt. Eine Besonderheit liegt auch in der Seltenheit der Kohlenstoff-Phosphor-Kohlenstoff-Bindung und der bis heute noch nicht vollständig geklärten Biosynthese dieser chemisch stabilen Gruppierung. Glufosinat wird vom [[Bundesministerium für Ernährung, Landwirtschaft und Verbraucherschutz|BMELV]] als [[Teratogen|reproduktionstoxisch]] eingestuft.<ref>Bundesministerium für Ernährung, Landwirtschaft und Verbraucherschutz: {{Webarchiv |url=https://www.greenpeace.de/sites/www.greenpeace.de/files/BMELV-Homepage-Liste_der_18_Pestizide.pdf |text=''Neue rechtliche Regelungen für Pflanzenschutzmittel auf EU-Ebene'' |wayback=20160211141043}} (PDF; 75&nbsp;kB) BMELV-Homepage, Jan. 2009; abgerufen am 22. März 2013.</ref><br />
<br />
== Isomere und Salze ==<br />
Glufosinat besitzt ein Stereozentrum am C2-Atom, somit existieren zwei [[Enantiomer]]e der Verbindung, (''S'')-Glufosinat und (''R'')-Glufosinat. Das 1:1-Gemisch wird als [[Racemat]] bezeichnet.<br />
<br />
{| class="wikitable" style="text-align:center; font-size:90%;"<br />
|-<br />
| class="hintergrundfarbe6" colspan="3" | '''Enantiomere von Glufosinat'''<br />
|-<br />
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | Name<br />
| (''S'')-Glufosinat<br />
| (''R'')-Glufosinat<br />
|-<br />
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | Andere Namen<br />
| <small>L</small>-Glufosinat<br />(–)-Glufosinat<br />Glufosinat-P<br />
| <small>D</small>-Glufosinat<br />(+)-Glufosinat<br /><small>D</small>-Phosphinothricin<br />
|-<br />
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | Strukturformel<br />
| [[Datei:Chemical structural formula of (S)-Glufosinate.svg|200px|class=skin-invert-image]]<br />
| [[Datei:Chemical structural formula of (R)-Glufosinate.svg|200px|class=skin-invert-image]]<br />
|-<br />
| class="hintergrundfarbe5" align="left" rowspan="2" | [[CAS-Nummer]]<br />
| {{CASRN|35597-44-5|Q27266088}} || {{CASRN|73679-07-9|Q27093615|KeinCASLink=1}}<br />
|-<br />
| colspan="2" | {{CASRN|51276-47-2}} (Racemat)<br />
|-<br />
| class="hintergrundfarbe5" align="left" rowspan="2" | [[EG-Nummer]]<br />
| 690-077-2 ||<br />
|-<br />
| colspan="2" | 257-102-5 (Racemat)<br />
|-<br />
| class="hintergrundfarbe5" align="left" rowspan="2" | [[ECHA]]-Infocard<br />
| {{ECHA|100.217.200}} ||<br />
|-<br />
| colspan="2" | {{ECHA|100.051.893}} (Racemat)<br />
|-<br />
| class="hintergrundfarbe5" align="left" rowspan="2" | [[PubChem]]<br />
| {{PubChem|91619}} || {{PubChem|6971307}}<br />
|-<br />
| colspan="2" | {{PubChem|4794}} (Racemat)<br />
|-<br />
| class="hintergrundfarbe5" align="left" rowspan="2" | [[Wikidata]]<br />
| [[d:Q27266088|Q27266088]]<br />
| [[d:Q27093615|Q27093615]]<br />
|-<br />
| colspan="2" | [[d:Q302204|Q302204]] (Racemat)<br />
|-<br />
|}<br />
<br />
In kommerziellen Produkten wird häufig das [[Ammoniumsalz]] der racemischen Säure, „Glufosinat-Ammonium“<ref>{{Substanzinfo|Name=Glufosinat-Ammonium|CAS=77182-82-2 |ECHA-ID=100.071.466 |EG-Nummer=278-636-5 |ZVG=530263 |PubChem=53597 |Wikidata=Q3011371 }}</ref> eingesetzt.<br />
<br />
== Herstellung ==<br />
Die industrielle Synthese von racemischem Glufosinat erfolgt in mehreren Schritten. Zunächst wird ein sogenannter Methanphosphonigsäureester hergestellt.<br />
<br />
Dazu wird zunächst [[Methan]] ('''1''') mit [[Phosphortrichlorid]] ('''2''') bei Temperaturen von 500–650&nbsp;°C und einem Druck von 3–6&nbsp;bar in Gegenwart von geringen Mengen [[Tetrachlorkohlenstoff]] zum [[Methyldichlorphosphin]] ('''3''') umgesetzt:<ref name="VERFAHREN">{{Patent|Land = EP |V-Nr = 0082350 |Code= B1 |Typ = Patent |Titel = Verfahren zur Herstellung von Methyldichlorphosphan |V-Datum = 1985-04-03 |Erfinder = Klaus Gehrmann, Alexander Ohorodnik, Johannes Rosenthal, Stefan Schäfer |Anmelder = Hoechst Aktiengesellschaft}}</ref><br />
<br />
{{Formel |datei=[[Datei:Industrial synthesis of methyldichlorophosphine.svg|rahmenlos|hochkant=1.2|klasse=skin-invert-image]]}}<br />
<br />
Das gebildete Methyldichlorphosphin ('''3''') wird anschließend zur Methanphosphinigsäure ('''4''') partiell hydrolysiert. Je nachdem, welcher Ester gewünscht ist, wird letztere in einem weiteren Schritt mit dem entsprechenden Alkohol (häufig [[Methanol]] oder [[1-Butanol|''n''-Butanol]]) umgesetzt, wodurch der entsprechende Methanphosphonigsäurealkylester ('''5''') erhalten wird:<br />
<br />
{{Formel |datei=[[Datei:Industrial synthesis of methylphosphinic acid ester.svg|rahmenlos|hochkant=2|klasse=skin-invert-image]]}}<br />
<br />
Der Methanphosphonigsäurealkylester ('''5''') wird anschließend mit einem [[Acrylsäureester]] ('''6''') umgesetzt und das Additionsprodukt ('''7''') mit [[Oxalsäuredimethylester|Dimethyloxalat]] ('''8''') in Gegenwart von [[Natriummethanolat]] in einer [[Claisen-Kondensation]] und anschließender [[Verseifung]] und [[Decarboxylierung]] zur [[Ketosäuren|β-Ketosäure]] ('''9''') umgesetzt. Eine abschließende [[reduktive Aminierung]] an einem geeigneten Übergangsmetallkatalysator liefert schließlich Glufosinat ('''10''') als Endprodukt:<br />
<br />
{{Formel |datei=[[Datei:Industrial synthesis of glufosinate.svg|rahmenlos|hochkant=2.7|klasse=skin-invert-image]]}}<br />
<br />
In der Literatur sind verschiedene Methoden zur Synthese von [[Racemat|racemischem]] Glufosinat [1:1-Gemisch aus (''S'')-Glufosinat und (''R'')-Glufosinat] beschrieben.<ref name="Schäfer">Bernd Schäfer: ''Naturstoffe der chemischen Industrie'', Elsevier, 2007, S. 471–475, ISBN 978-3-8274-1614-8.</ref><br />
<br />
== Verwendung ==<br />
[[Datei:Glufosinate USA 2018.png|links|400px]]<br />
=== Herbizid ===<br />
Das [[Racemat|racemische]] Ammoniumsalz von Phosphinothricin ist als Bestandteil in verschiedenen kommerziellen [[Herbizid]]en enthalten und wird unter mehreren Handelsnamen als [[Herbizid#Breitbandherbizide|(Total-)Herbizid]] mit kontakt- und teil[[Pflanzenschutzwirkstoff|systemischer]] Wirkung verwendet. Der bekannteste unter diesen Handelsnamen ist Basta<sup>®</sup>. Glufosinat wirkt sowohl gegen [[einkeimblättrige]] als auch gegen [[zweikeimblättrige]] Pflanzen. Die Aufnahme geschieht nicht über die Wurzeln, sondern hauptsächlich über die grünen Pflanzenteile und bewirkt dort eine Hemmung der [[Glutamin-Synthetase]]. Dies führt zur Anreicherung von Ammonium im Blattgewebe der Pflanze und weiterhin zu einem Mangel an [[Glutamin]] und anderen [[Aminosäuren]]. Dadurch kommt es zur Hemmung der [[Photosynthese]], zu Chlorosen und letztendlich zum Absterben des Blattgewebes und schließlich der gesamten Pflanze. Glufosinat wird daher auch zur Gruppe der aminosäureantagonistischen Herbizide gezählt.<br />
<br />
=== Gentechnische Resistenzen ===<br />
Es gelang [[Grüne Gentechnik|gentechnisch]], eine Resistenz gegen das Herbizid bei Nutzpflanzen wie Mais, Reis, Raps oder Salat zu erzeugen. Dazu wurde das Gen für das [[Enzym]] Phosphinothricin-[[Acetyltransferase|Acetyl-Transferase]] (PAT-Enzym) aus dem Bakterium ''Streptomyces viridochromogenes'' isoliert. Das Bakterium, das Phosphinothricin selbst produziert, schützt sich damit vor seinem eigenen Gift, indem es eine [[Acetylgruppe]] auf Phosphinothricin überträgt und es dadurch inaktiviert.<br />
<br />
Ein Beispiel ist der Reis [[Transgener Reis#Liberty Link 62|LL62]]. LL62 ist gegen das Bayer-Breitband-[[Herbizid]] Liberty (mit Wirkstoff Glufosinat-Ammonium) resistent. Bayer reichte 2004 seinen Antrag auf Zulassung für den Import in die EU von LL62 ein. Der Antrag bezieht sich auf die Verwendung als Lebens- und Futtermittel sowie zur Verarbeitung. In den USA besteht bereits eine Genehmigung für den Anbau.<br />
{{Absatz}}<br />
<br />
== Zulassungsstatus ==<br />
In der Europäischen Union galt seit 2007 eine Zulassung von Glufosinat für Pflanzenschutzmittel, die zum 31. Juli 2018 auslief.<ref name="PSM">{{PSM-Verz|EU=Glufosinate |CH=DB |A=DB |D=DB |Abruf=2024-07-12}}</ref><br />
<br />
In Deutschland lief die Zulassung zum Inverkehrbringen für das vormals einzige glufosinathaltige Mittel „Basta“ zum 31. Dezember 2015 aus; eine Verlängerung der Zulassung zum Inverkehrbringen wurde nicht beantragt. Lagerbestände durften bis zum 30. Juni 2017 aufgebraucht werden.<ref>Bayer AG: [http://www.agrar.bayer.de/Produkte/Pflanzenschutzmittel/Produkte%20A-Z/Basta/Schnellinformation.aspx?data=Ml8wX18=?WT.ad=prductslider, Pflanzenschutzmittel „Basta“]</ref><br />
<br />
In der Schweiz endete die Aufbrauchsfrist am 6. Januar 2022.<ref name="PSM" /><br />
<br />
Die [[erlaubte Tagesdosis]] und die [[Akute Referenzdosis]] betragen jeweils 21 µg pro Kilogramm Körpergewicht und Tag, die [[Annehmbare Anwenderexposition]] liegt bei 2,1 µg pro Kilogramm Körpergewicht und Tag.<ref name="PSM" /><br />
<br />
Die Durchführungsverordnung (EU) Nr. 365/2013 vom 22. April 2013 legte aufgrund vermuteter Risiken für Säugetiere und Nichtziel[[Gliederfüßer|arthropoden]] fest, dass nur noch streifenweise oder punktuelle Herbizidanwendungen mit Glufosinat zugelassen werden durften, und zwar in Dosierungen von höchstens 750 g Wirkstoff/ha (behandelte Oberfläche) je Ausbringung und mit höchstens zwei Ausbringungen pro Jahr.<ref>{{EUR-Lex-Rechtsakt |reihe=L |jahr=2013 |amtsblattnummer=111 |anfangsseite=27 |endseite=29 |format=PDF |titel=Durchführungsverordnung (EU) Nr. 365/2013 der Kommission vom 22. April 2013}} zur Änderung der Durchführungsverordnung (EU) Nr. 540/2011 hinsichtlich der Bedingungen für die Genehmigung des Wirkstoffs Glufosinat.</ref> Zur Umsetzung der Durchführungsverordnung verbot oder beschränkte das BVL für bestimmte Kulturen die Anwendung des glufosinathaltigen Produkts „Basta“ zum 13. November 2013.<ref>BVL: {{Webarchiv |url=http://www.bvl.bund.de/DE/04_Pflanzenschutzmittel/06_Fachmeldungen/2013/2013_11_08_Fa_%C3%84nderung_Zulassung_Pflanzenschutzmittels_Basta.html |text=Änderung der Zulassung des Pflanzenschutzmittels Basta |wayback=20160309134822}}. 8. November 2013. Abgerufen am 9. März 2016.</ref><br />
<br />
Für die Märkte in Nord- und Südamerika sowie in Asien produziert [[BASF]] Glufosinat-Ammonium weiterhin an den deutschen Standorten [[Knapsack (Hürth)|Knapsack]] und [[Frankfurt am Main|Frankfurt]]. Ende 2024 werden diese Produktionsanlagen aus wirtschaftlichen Gründen stillgelegt und BASF bezieht den Wirkstoff stattdessen von Drittanbietern.<ref>{{Internetquelle |autor=Ansgar Kretschmer |url=https://www.chemietechnik.de/markt/basf-stoppt-glufosinat-ammonium-anlagen-an-zwei-deutschen-standorten-191.html |titel=BASF stoppt Glufosinat-Ammonium-Anlagen an zwei deutschen Standorten |werk=CHEMIE TECHNIK |hrsg=Hüthig Medien GmbH |datum=2024-07-11 |sprache=de |abruf=2024-07-11}}</ref><br />
<br />
== Weblinks ==<br />
* [http://www.bios.net/daisy/bios/86 Informationen zu Resistenz gegen den Wirkstoff]<br />
* [https://web.archive.org/web/20050419214138/http://home.arcor.de/marcus.diemer/Glufosinat/ Literatur zur Glufosinat-Analytik]<br />
<br />
== Einzelnachweise ==<br />
<references /><br />
<br />
[[Kategorie:Alpha-Aminosäure]]<br />
[[Kategorie:Organophosphorverbindung]]<br />
[[Kategorie:Pflanzenschutzmittel (Wirkstoff)]]<br />
[[Kategorie:Herbizid]]<br />
[[Kategorie:Butansäure]]<br />
[[Kategorie:Alkylverbindung]]</div>imported>Antimuonium