https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?action=history&feed=atom&title=EnamineEnamine - Versionsgeschichte2026-05-30T01:45:21ZVersionsgeschichte dieser Seite in Wikipedia (Deutsch) – Lokale KopieMediaWiki 1.43.8https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?title=Enamine&diff=1398007&oldid=previmported>ChemSim: /* Reaktionsmechanismus */2021-09-17T20:41:03Z<p><span class="autocomment">Reaktionsmechanismus</span></p>
<p><b>Neue Seite</b></p><div>{| class="wikitable float-right" width="20%" style="text-align:center; font-size:90%;"<br />
|- class="hintergrundfarbe6"<br />
! Enamine<br />
|-<br />
| [[Datei:General structural formula of enamines.svg|130px|Allgemeine Struktur der Enamine]]<br />
|- align="left"<br />
| Allgemeine Struktur der Enamine mit der <span style="color:blue;">'''blau'''</span> markierten Enamin-Funktion. Die Reste '''R<sup>1</sup>''', '''R<sup>2</sup>''', '''R<sup>3</sup>''' und '''R<sup>4</sup>''' stellen dabei unabhängig voneinander einen [[Aliphatische Kohlenwasserstoffe|aliphatischen]], [[Cyclische Verbindungen|cyclischen]] oder [[Aromatische Kohlenwasserstoffe|aromatischen]] Rest oder auch ein [[Wasserstoffatom|Wasserstoff-Atom]] dar. Das einfachste Enamin ist [[Vinylamin]] (R<sup>1</sup> bis R<sup>5</sup> = Wasserstoff).<br />
|}<br />
<br />
'''Enamine''' sind [[Ungesättigte Verbindungen|ungesättigte]] [[chemische Verbindung]]en, die durch Reaktion von [[Aldehyd]]en oder [[Keton]]en mit sekundären [[Amine]]n unter [[Wasserabspaltung|Abspaltung von Wasser]] (H<sub>2</sub>O) entstehen.<ref name="Breitmeaier">[[Eberhard Breitmaier]], [[Günther Jung]]: ''Organische Chemie'', 7. Auflage, Thieme Verlag, 2012, S.&nbsp;325, ISBN 978-3-13-541507-9.</ref> Bei primären Aminen oder [[Ammoniak]] als Edukten liegt das Tautomerengleichgewicht nicht auf der Seite des Enamines, sondern auf der Seite des [[Imine|Imines]] ([[Imin-Enamin-Tautomerie]]).<br />
<br />
[[Datei:Enamine Imine Tautomerism V.1.svg|rahmenlos|hochkant=1.5|zentriert]]<br />
<br />
Der Begriff „Enamin“ entsteht aus der Vorsilbe „en“ (als Kennzeichnung für das enthaltene [[Alkene|Alken]], ähnlich wie bei „enol“) und „[[Amine|amin]]“, welches dem Alken als [[funktionelle Gruppe]] angelagert ist.<br />
<br />
== Herstellung ==<br />
=== Übersichtsreaktion ===<br />
Die bequemste und am häufigsten genutzte Methode zur Herstellung von Enaminen ist die [[Säuren|säurekatalysierte]] [[Kondensationsreaktion]] einer [[Carbonylverbindung]] mit einem sekundären Amin (z.&nbsp;B. [[Pyrrolidin]], [[Piperidin]] oder [[Morpholin]]): <br />
<br />
[[Datei:General reaction equation of enamine formation.svg|rahmenlos|hochkant=2.2|zentriert|Allgemeine Reaktionsgleichung der Enamin-Bildung durch Kondensation einer Carbonylverbindung mit einem sekundären Amin]]<br />
<br />
Damit die Reaktion gelingt, muss die verwendete Carbonylverbindung mindestens ein Wasserstoff-Atom an einem der α-Kohlenstoff-Atome besitzen.<br />
<br />
=== Reaktionsmechanismus ===<br />
Im ersten Schritt zur Bildung eines Enamins findet ein nukleophiler Angriff des sekundären [[Amine|Amins]] ('''2''') auf den positiv polarisierten Kohlenstoff der [[Carbonylverbindung]] ('''1''') statt, wodurch ein tetraedrisches, zwitterionisches Additionsprodukt ('''3''') gebildet wird. Es erfolgt rasch eine Umprotonierung, wodurch ein [[Halbaminale|Halbaminal]] ('''4''') entsteht. Durch die zugegebene Säure findet im [[Chemisches Gleichgewicht|Gleichgewicht]] eine [[Protonierung]] der [[Hydroxygruppe]] statt, wodurch Wasser als gute [[Abgangsgruppe]] ('''5''') entsteht. Nach Abspaltung eines Wasser-Moleküls wird intermediär ein resonanzstabilisiertes [[Iminiumion|Iminium-Ion]] ('''6''') gebildet. Eine abschließende Deprotonierung am (früheren) α-Kohlenstoff-Atom liefert schließlich das ''Enamin'' ('''7'''). <br />
<br />
[[Datei:Reaction mechanism of enamine formation.svg|rahmenlos|hochkant=3.4|zentriert|Reaktionsmechanismus der Enamine-Bildung aus einer Carbonylverbindung und einem sekundären Amin unter saurer Katalyse]]<br />
<br />
Bei all diesen Schritten handelt es sich um Gleichgewichtsreaktionen, da die Enamin-Bildung reversibel ist.<br />
<br />
== Verwendung ==<br />
Enamine sind bei der Synthese von chemischen Verbindungen von Bedeutung, da die Ladungsaufspreizung in dem [[Mesomerie|mesomeren System]] eine leichte Reaktion von [[Elektrophilie|Elektrophilen]] (z.&nbsp;B. von Säurechloriden und aktivierte [[Alkylierung]]smitteln wie Allylhalogeniden und α-Halogencarbonsäureestern sowie elektronenarmen Alkenen) am zweiten Kohlenstoffatom ermöglicht.<ref>[[Ludwig Gattermann]] und [[Heinrich Wieland]]: ''Die Praxis des organischen Chemikers'', ISBN 3-11-006654-8.</ref><br />
<br />
== Beachte auch ==<br />
* Enamin-Alkylierung und -Acylierung<ref>namensreaktionen.de: [http://www.namensreaktionen.de/enamin-alkylierung-acylierung.html ''Enamin-Alkylierung und -Acylierung'']</ref><br />
* [[Thorpe-Ziegler-Reaktion]]<br />
* [[Stork-Reaktion|Stork-Enamin-Reaktion]]<br />
* [[Enamin-Lacton-Umlagerung]]<br />
* [[Michael-Addition]] (kann mit Enaminen ausgeführt werden)<br />
* [[Nukleophile Addition]]<br />
<br />
== Einzelnachweise ==<br />
<references /><br />
<br />
<br />
[[Kategorie:Stoffgruppe]]<br />
[[Kategorie:Enamin| ]]</div>imported>ChemSim