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Die '''En-Reaktion''', auch '''Alder-En-Reaktion''' genannt, ist eine [[chemische Reaktion]] aus dem Bereich der [[Organische Chemie|Organischen Chemie]]. Es handelt sich um eine [[pericyclische Reaktion]], bei der ein [[Alkene|Alken]], welches ein [[Wasserstoff]] in [[Allylstellung]] trägt, mit einer Verbindung, die eine Mehrfachbindung besitzt, umgesetzt wird. Die Alkenkomponente wird kurz als ''En'', die zweite Komponente als ''Enophil'' bezeichnet. Die Reaktion wurde erstmals 1943 von [[Kurt Alder]] beschrieben.<ref>K. Alder, F. Pascher, A. Schmitz in: [[Chem. Ber.|Ber. Dtsch. Chem. Ges.]] 1943, 76, S. 27–53.</ref>

En-Reaktionen benötigen zur Aktivierung eine erhöhte Reaktionstemperatur oder eine [[Lewis-Säure]]. Elektronenarme Enophile begünstigen die Reaktion, da sie den Angriff des Ens am Enophil erleichtern (Vergleiche auch ''Dien'' und ''Dienophil'' in der [[Diels-Alder-Reaktion]]). Ein gutes Enophil ist beispielsweise [[Maleinsäureanhydrid]], dessen [[Doppelbindung]] durch die elektronenziehenden Effekte zweier [[Carbonylgruppe|Carbonylfunktionen]] sehr elektronenarm ist.

== Allgemeines ==
An der En-Reaktion sind vier π-[[Elektron]]en beteiligt. Formal wird eine π-Bindung zugunsten einer σ-Bindung gelöst. Sie wird durch elektronenreiche Ene und elektronenarme Enophile begünstigt. Sie verläuft schlechter, je höher der [[Substituent|Substitutionsgrad]] in der allylischen Position, die das zu übertragende [[Proton (Chemie)|Proton]] trägt, ist.

Intramolekulare En-Reaktionen verlaufen in den meisten Fällen glatter als intermolekulare. Es können klassische Lewis-Säuren wie [[Aluminiumchlorid]] oder [[Bortrifluorid]] verwendet werden. Die Reaktion selbst verläuft dann trotzdem noch konzertiert, da die Lewis-Säure nur der Aktivierung des Enophils dient.

Enophile sind nicht auf den Einsatz von Alkenen beschränkt. Auch [[Alkine]] oder [[heteroatom]]tragende Gruppen, die eine Mehrfachbindung besitzen, können verwendet werden.

== Mechanismus ==
Die En-Reaktion verläuft [[Konzertierte Reaktion|konzertiert]]. Es erfolgt eine Bindungsbildung zwischen einem [[Kohlenstoff]]atom der Doppelbindung '''1''' und dem Enophil '''2''' unter Übertrag des allylischen Wasserstoffs auf '''2'''. Als Produkt entsteht ein substituiertes [[Alkene|Alken]] '''3'''.

[[Datei:EN-Reaktion Reaktionsmechanismus RMV5.svg|zentriert|550px|N-Reaktion Reaktionsmechanismus]]

Die Reaktion von Sauerstoff als Enophil liefert ein analoges Produkt '''4''', jedoch wird ein konzertierter Mechanismus für diese Reaktion stark angezweifelt.<ref>Michael B. Smith: ''March’s Advanced Organic Chemistry'', 7. Auflage, Wiley, 2013, ISBN 978-0-470-46259-1, S. 834.</ref>

[[Datei:EN-Reaktion Reaktionsmechanismus RMV6.svg|zentriert|550px|N-Reaktion Reaktionsmechanismus]]

== Varianten ==
=== Hetero-En-Reaktionen ===
Neben der klassischen Reaktion mit einem Alken als Enophil, können auch Gruppen dienen, die Heteroatome tragen. Hierzu zählen hauptsächlich [[Carbonyl]]verbindungen, aber auch Reaktionen mit [[funktionellen Gruppen]], die mehrfach gebundene [[Stickstoff]]- oder [[Schwefel]]atome tragen, sind beschrieben. Werden Carbonylverbindungen verwendet, spricht man auch von einer ''Carbonyl-En-Reaktion''. Ein Beispiel zeigt die Reaktion von [[Citronellal]] '''1''' mit [[Niob(V)-chlorid]] als [[Katalysator]]. Dabei entsteht das Produkt '''2'''.<ref>Carlos Kleber Z. Andrade, Otilie E. Vercillo, Juliana P. Rodrigues, Denise P. Silveira: ''Intramolecular ene reactions catalyzed by NbCl5, TaCl5 and InCl3''; in: [[J. Braz. Chem. Soc.]] 2004, 15, 6, S. 813–817; [[doi:10.1590/S0103-50532004000600005]].</ref>

[[Datei:Hetero-En-Reaktion Reaktionsmechanismus RMV3.svg|zentriert|450px|Hetero-En-Reaktion Reaktionsmechanismus]]

=== Conia-En-Reaktion ===
Die Conia-En-Reaktion ist eine intramolekulare Variante mit enolisierbaren Ketonen oder Estern als enophile Komponente.<ref name="1975Synth">{{cite journal |first1=J. M. |last1=Conia |first2=P. |last2=Le Perchec |title=The thermal cyclisation of unsaturated carbonyl compounds |journal=Synthesis |volume=1 |issue=1 |pages=1–19 |doi=10.1055/s-1975-23652 |date=1975 |language=en}}</ref><ref>[https://www.organische-chemie.ch/OC/Namen/conia-en-reaktion.htm Portal für organische Chemie.ch]</ref> β-Dicarbonyle bieten gegenüber Monocarbonylen Reaktivitätsvorteile. Cyanoacetate, Sulfonylacetate oder Phosphonoacetate sind gleichermaßen einsetzbar.

[[Datei:Conia-En-Reaktion.svg|600px|center|Reaktionsgleichung der Conia-En-Reaktion]]

=== Retro-En-Reaktion ===
Die Retro-En-Reaktion tritt meist als intramolekulare Reaktion auf. Sie verläuft invers der En-Reaktion und tritt meist dann auf, wenn eine hohe [[Ringspannung]], beispielsweise durch einen [[Cyclopropane|Cyclopropylring]] im Startmaterial vorhanden sind, die so abgebaut werden können.

[[Datei:Retro-En-Reaktion Reaktionsmechanismus RMV2.svg|zentriert|300px|Mechanismus der Retro-En-Reaktion]]

=== En-Reaktion mit inversem Elektronenbedarf ===
Ähnlich der Diels-Alder-Reaktion können auch En-Reaktionen mit inversem Elektronenbedarf auftreten. Dies bedeutet, dass ein elektronenarmes En mit einem elektronenreichen Enophil umgesetzt wird. Ungleich der Diels-Alder-Reaktion sind diese En-Reaktionen jedoch sehr selten anzutreffen.

=== Schenck-En-Reaktion ===
Die Schenck-En-Reaktion, oder auch kurz ''Schenck-Reaktion'', benannt nach [[Günther Otto Schenck]], ist eine Variante der En-Reaktion, bei der als Enophil '''1''' [[Sauerstoff#Singulett-Sauerstoff|Singulett-Sauerstoff]] eingesetzt wird. Dies ermöglicht die [[Synthese (Chemie)|Synthese]] von [[Hydroperoxide]]n (blau markiert) '''2'''.<ref>Günther O. Schenck: ''Zur Theorie der photosensibilisierten Reaktion mit molekularem Sauerstoff''; in: [[The Science of Nature|Naturwissenschaften]] 1948, 35, S. 28–29.</ref><ref>Michael Prein, [[Waldemar Adam]]: ''Die Schenck‐En‐Reaktion: eine diastereoselektive Oxyfunktionalisierung mit Singulettsauerstoff für präparative Anwendungen''; in: [[Angew. Chem.]] 1996, 108, S. 519–538; [[doi:10.1002/ange.19961080505]].</ref>

[[Datei:Schenck-En-Reaktion Reaktionsschema ÜV1.svg|zentriert|400px|Mechanismus der Schenck-En-Reaktion]]

== Einzelnachweise ==
<references />

== Literatur ==
* Thomas Laue, Andreas Plagens: ''Namen- und Schlagwortreaktionen der Organischen Chemie'', Vieweg + Teubner, 5. Auflage, 2006, ISBN 978-3-8351-0091-6, S. 114–118.

== Weblinks ==
* [https://www.organische-chemie.ch/OC/Namen/En-Reaktion.htm Die En-Reaktion bei Organische-Chemie.ch]
* {{Webarchiv |url=http://www.oci.uni-hannover.de/AK_Kalesse/OCF-vortraege05WS/En%20Reaktion%20neu.pdf |wayback=20070611043526 |text=Lehmann, Neumann: En-Reaktion Uni Hannover}}

[[Kategorie:Pericyclische Reaktion]]
[[Kategorie:Kohlenstoff-Kohlenstoff-bindungsknüpfende Reaktion]]

En-Reaktion - Versionsgeschichte

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