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2025-08-10T17:08:21Z

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Die '''Duff-Reaktion''' ist eine [[Namensreaktion]] der [[Organische Chemie|Organischen Chemie]] und benannt nach [[James Cooper Duff]]. Die Reaktion wird zur Einführung einer [[Aldehyde|Formylgruppe]] (–CHO) in [[aromatische Kohlenwasserstoffe]] genutzt. [[Hexamethylentetramin]] dient bei dieser Reaktion als Quelle der einzuführenden [[Carbonyl]]-Gruppe. Begünstigt wird die Reaktion durch aktivierte Aromaten wie [[Phenol]] oder ''N'',''N''-Dialkylaniline.<ref name=Wang>Z. Wang: ''Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. 3-Volume Set'' Volume 1, Wiley, 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, S. 942–945.</ref>
:[[Datei:Duff-Reaktion 3.svg|rahmenlos|center|hochkant=1.4|Mechanismus Duff-Reaktion]]

== Beispiele ==
Die Formylierung findet bevorzugt in ''ortho''-Stellung zum Elektronendonator-Substituenten statt. Ist die ''ortho''-Position besetzt, geschieht die Formylierung in ''para''-Position.<ref>Bradford P. Mundy, Michael G. Ellerd, Frank G. Favaloro: ''Name Reactions and Reagents in Organic Synthesis.'' 2nd ed., John Wiley & Sons, 2005, S. 222–223.</ref>
Ein Beispiel ist die Synthese von 3,5-Di-''tert''-butylsalicylaldehyd:<ref>{{OrgSynth|Kurzcode=V75P0001 |Autor=Jay F. Larrow, Eric N. Jacobsen |Titel=(R,R)-N,N'-Bis(3,5-di-tert-Butylsalicylidene)-1,2-Cyclohexanediamino Manganese(III) Chloride, A Highly Enantioselective Epoxidation Catalyst |Jahrgang=1998 |Volume=75 |Seiten=1 |ColVol= |ColVolSeiten= |doi=10.15227/orgsyn.075.0001 }}</ref>

:[[Datei:Duff-Reaktion 1a.svg|rahmenlos|center|hochkant=2.3|Beispiel 1 Duff-Reaktion]]

Und die Synthese von [[Syringaldehyd]]:<ref name=Allen>{{OrgSynth|Kurzcode=CV4P0866 |Autor=C. F. H. Allen, Gerhard W. Leubner |Titel=Syringic Aldehyde |Jahrgang=1951 |Volume=31 |Seiten=92 |ColVol=4 |ColVolSeiten=866 |doi=10.15227/orgsyn.031.0092 }}</ref>

:[[Datei:Duff-Reaktion 1c.svg|rahmenlos|center|hochkant=2.7|Beispiel 2 Duff-Reaktion]]

== Einzelnachweise ==
<references />

== Literatur ==
* J. C. Duff, E. J. Bills: ''Reactions between hexamethylenetetramine and phenolic compounds. Part I. A new method for the preparation of 3- and 5-aldehydosalicylic acids.'' In: ''Journal of the Chemical Society (Resumed).'' 1932, S. 1987–1988, {{DOI|10.1039/JR9320001987}}.
* J. C. Duff, E. J. Bills: ''Reactions between hexamethylenetetramine and phenolic compounds. Part II. Formation of phenolic aldehydes. Distinctive behaviour of p-nitrophenol.'' In: ''Journal of the Chemical Society (Resumed).'' 1934, S. 1305–1308, {{DOI|10.1039/JR9340001305}}.
* James C. Duff: ''A new general method for the preparation of o-hydroxyaldehydes from phenols and hexamethylenetetramine.'' In: ''Journal of the Chemical Society (Resumed).'' 1941, S. 547–550, {{DOI|10.1039/JR9410000547}}.
*James C. Duff: ''A new method for the preparation of p-dialkylaminobenzaldehydes.'' In: ''Journal of the Chemical Society (Resumed).'' 1945, S. 276–277, {{DOI|10.1039/JR9450000276}}.
* Lloyd N. Ferguson: ''The Synthesis of Aromatic Aldehydes.'' In: ''Chemical Reviews.'' 38, Nr. 2, 1946, S. 227–254, {{DOI|10.1021/cr60120a002}}.
* Y. Ogata, A. Kawasaki, F. Sugiura: ''Kinetics and mechanism of the Duff reaction.'' In: ''Tetrahedron.'' 24, Nr. 14, 1968, S. 5001–5010, {{DOI|10.1016/S0040-4020(01)88408-8}}.

[[Kategorie:Namensreaktion]]
[[Kategorie:Formylierung]]

Duff-Reaktion - Versionsgeschichte

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