https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?action=history&feed=atom&title=DiketenDiketen - Versionsgeschichte2026-06-06T02:17:22ZVersionsgeschichte dieser Seite in Wikipedia (Deutsch) – Lokale KopieMediaWiki 1.43.8https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?title=Diketen&diff=747631&oldid=previmported>TaxonBot: Bot: Auflösung doppelter toter Links nach https://de.wikipedia.org/w/index.php?title=Wikipedia:Bots/Anfragen&oldid=266185123#Aufl%C3%B6sung_der_doppelten_Toten_Links2026-04-16T16:58:54Z<p>Bot: Auflösung doppelter toter Links nach https://de.wikipedia.org/w/index.php?title=Wikipedia:Bots/Anfragen&oldid=266185123#Aufl%C3%B6sung_der_doppelten_Toten_Links</p>
<p><b>Neue Seite</b></p><div>{{Infobox Chemikalie<br />
| Strukturformel = [[Datei:Diketen Strukturformel v1.svg|150px|Strukturformel des Diketens]]<br />
| Andere Namen = 4-Methylenoxetan-2-on ([[IUPAC-Nomenklatur|IUPAC]])<br />
| Summenformel = C<sub>4</sub>H<sub>4</sub>O<sub>2</sub><br />
| CAS = {{CASRN|674-82-8}}<br />
| EG-Nummer = 211-617-1<br />
| ECHA-ID = 100.010.562<br />
| PubChem = 12661<br />
| ChemSpider = 12140<br />
| Beschreibung = entzündliche, sehr reaktionsfähige, farblose Flüssigkeit mit stechendem Geruch<ref name="GESTIS">{{GESTIS|Name=4-Methylen-2-oxetanon|ZVG=12680|CAS=674-82-8|Abruf=2023-01-03}}</ref><br />
| Molare Masse = 84,07 g·[[mol]]<sup>−1</sup><br />
| Aggregat = flüssig<ref name="GESTIS" /><br />
| Dichte = 1,09 g·cm<sup>−3</sup> (20 °C)<ref name="GESTIS" /><br />
| Schmelzpunkt = −7 [[Grad Celsius|°C]]<ref name="GESTIS" /><br />
| Siedepunkt = 127 °C<ref name="GESTIS" /><br />
| Dampfdruck = * 10&nbsp;h[[Pascal (Einheit)|Pa]] (20 °C)<ref name="GESTIS" /><br />
* 55&nbsp;hPa (50 °C)<ref name="GESTIS" /><br />
* 105&nbsp;hPa (65 °C)<ref name="GESTIS" /><br />
| Löslichkeit = löslich unter Hydrolyse in Wasser<ref name="GESTIS" /><br />
| Brechungsindex = 1,4379 (20&nbsp;°C)<ref name="CRC90_3_186">{{CRC Handbook|Auflage=90|Titel=Physical Constants of Organic Compounds|Kapitel=3|Startseite=186}}</ref><br />
| CLH = {{CLH-ECHA|ID=100.010.562|Name=But-3-en-3-olide|Abruf=2020-11-27}}<br />
| Quelle GHS-Kz = <ref name="GESTIS" /><br />
| GHS-Piktogramme = {{GHS-Piktogramme|02|06|05}}<br />
| GHS-Signalwort = Gefahr<br />
| H = {{H-Sätze|226|302|330|315|318|335}}<br />
| EUH = {{EUH-Sätze|-}}<br />
| P = {{P-Sätze|210|280|302+352|304+340|305+351+338|308+310}}<br />
| Quelle P = <ref name="GESTIS" /><br />
| MAK = <br />
| Standardbildungsenthalpie = −233,1 kJ/mol<ref name="CRC90_5_25">{{CRC Handbook|Auflage=90|Titel=Standard Thermodynamic Properties of Chemical Substances|Kapitel=5|Startseite=25}}</ref><br />
}}<br />
<br />
'''Diketen''' (nach [[IUPAC-Nomenklatur]]: 4-Methylenoxetan-2-on) ist eine [[Organische Chemie|organisch-chemische]] [[Chemische Verbindung|Verbindung]] aus der Stoffgruppe der [[Lactone]]. Ein Ersatzstoff für Diketen ist das [[Diketen-Aceton-Addukt]].<br />
<br />
== Gewinnung und Darstellung ==<br />
Diketen wird technisch durch [[Dimerisierung]] von [[Ethenon|Keten]] bei nur leicht erhöhten Temperaturen von 35–40&nbsp;°C in Rieseltürmen hergestellt.<ref name="ARPE">{{Literatur |Autor=Hans-Jürgen Arpe |Titel=Industrielle Organische Chemie: Bedeutende Vor- und Zwischenprodukte |Auflage=6 |Verlag=Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA |Ort=Weinheim |Datum=2007 |ISBN=978-3-527-31540-6 |Seiten=202 }}</ref><br />
<br />
[[Datei:Industrial synthesis of diketene.svg|rahmenlos|hochkant=1.8|zentriert|Industrielle Synthese von Diketen durch Dimerisierung von Keten]]<br />
<br />
Bei dieser [[Exotherme Reaktion|exothermen Reaktion]] (ΔH<sub>R</sub>= −189 kJ·mol<sup>−1</sup>) leitet man Keten einem Flüssigkeitsstrom von Diketen entgegen, wobei ein nahezu vollständiger [[Umsatz (Naturwissenschaft)|Umsatz]] erreicht wird. Der Temperaturbereich muss genau eingehalten werden, da sonst das Diketen sofort wieder in Keten zerfällt. Das Abgas wird mit verdünnter [[Essigsäure]] gewaschen, um nicht-umgesetztes Keten zu entfernen. Die Reinigung und Aufarbeitung erfolgt durch [[Destillation]].<ref name="ARPE" /><br />
<br />
== Eigenschaften ==<br />
Diketen ist eine sehr reaktionsfähige, farblose Flüssigkeit, die durch [[Dimerisierung]] von [[Ketene|Keten]] bei Raumtemperatur entsteht und zur spontanen Polymerisation neigt. Durch Erhitzen lässt es sich wieder in Keten umwandeln. Durch [[Kernspinresonanzspektroskopie]] wurde bewiesen, dass Diketen in der Ketonform vorliegt und nicht als Enol. Dies ist an dem Protonensignal bei 3.9 ppm mit der relativen Intensität von 2 zu erkennen, was dem [[Methylengruppe|Methylensignal]] entspricht.<ref>{{Literatur |Autor=Mika L. Nakashige, Robert S. Lewis, William J. Chain |Titel=Transformation of N , N -dimethylaniline- N -oxides into N -methylindolines by a tandem Polonovski–Mannich reaction |Sammelwerk=[[Tetrahedron Letters]] |Band=56 |Nummer=23 |Datum=2015-06 |DOI=10.1016/j.tetlet.2015.01.003 |Seiten=3531–3533}}</ref> Die [[Exocyclische Doppelbindung|exocyclische]] [[Methylidengruppe]] löst wie zu erwarten zwei getrennte [[Multiplizität|Multipletts]] mit jeweils einer relativen Intensität von 1 aus.<br />
<br />
Auch alkylierte Ketene dimerisieren leicht zu den entsprechend substituierten Diketenen.<br />
{{Formel<br />
|datei=[[Datei:Diketen v4.svg|rahmenlos|hochkant=2.4|klasse=skin-invert-image|Nucleophile Reaktion von Diketen]]<br />
|text =Nucleophile Reaktion von Diketen<br />
|style=center}}<br />
<br />
Diketen reagiert leicht mit [[Alkohole]]n und [[Amine]]n zu [[Derivat (Chemie)|Derivaten]] der [[Acetessigsäure]].<br />
<br />
== Verwendung ==<br />
Diketen mit zwei längeren Alkylketten (so genannter „Ketenwachs“) wird bei der Papierherstellung zur [[Leimung]] ([[Hydrophobie]]rung) von [[Papier]] verwendet, um die Bedruckbarkeit zu verbessern<ref> Andreas Pingel Keuth: ''Papierherstellung: Von Zellstoff zu Filtertüte, Schreibpapier, ...'' In: ''[[Chemie in unserer Zeit]].'' 39, 6, Wiley-VCH, Weinheim 2005, S.&nbsp;403–409. [[DOI:10.1002/ciuz.200500234]]</ref>. Neben den [[Kolophonium]]-Harzen mit ca. 60 % Anteil am Weltverbrauch sind die auch als Alkylketendimere (AKD) bezeichneten langkettigen Diketene mit 16 % Anteil die wichtigsten synthetischen Papierleimungsmittel und werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,15 %, d.&nbsp;h. 1,5&nbsp;kg festes AKD/t Papier eingesetzt. Die Herstellung von AKD erfolgt durch Herstellung der [[Carbonsäurechloride|Säurechloride]] langkettiger Fettsäuren – wie etwa [[Stearinsäure]] – mittels beispielsweise [[Thionylchlorid]] und nachfolgende Eliminierung von [[Chlorwasserstoff|HCl]] durch tertiäre [[Amine]] – beispielsweise [[Triethylamin]] – in [[Toluol]], anderen Lösemitteln, oder lösemittelfrei in Masse.<ref>{{Patent| Land=DE| V-Nr=69208071| Code=T2| Titel=Längerkettige dimere Ketene| A-Datum=1992-12-21| V-Datum=1996-08-29| Anmelder=Akzo Nobel NV| Erfinder=Nils Brolund}}</ref> Das zuerst gebildete monomere [[Ketene|Keten]] dimerisiert schnell zum Diketen.<ref>Wolf S. Schultz: {{Toter Link |datum=2023-12 |url=http://www.tappi.org/33429/ |text=''Sizing Agents in Fine Paper'' |archivebot=}} Abgerufen am 1. März 2012.</ref><br />
{{Formel<br />
|datei=[[Datei:AKD synthesis 2.svg|rahmenlos|hochkant=2.7|klasse=skin-invert-image|Synthese von Alkylketendimer(AKD)]]<br />
|text =Synthese von Alkylketendimer(AKD)<br />
|style=center}}<br />
<br />
Diketen dient weiterhin als Zwischenprodukt bei der Herstellung von Pharmazeutika, Insektiziden und Farbstoffen. So entstehen mit substituierten [[Phenylhydrazin]]en die als [[Analgetika]] inzwischen weitgehend obsoleten [[Nichtopioid-Analgetikum#Pyrazolone|Pyrazolone]]. Mit [[Methylamin]] reagiert Diketen zu Methylacetoacetamid, das mit [[Sulfurylchlorid]] chloriert und mit [[Trimethylphosphit]] zu dem hochgiftigen (insbesondere auch für Bienen) [[Insektizid]] [[Monocrotophos]] umgesetzt wird. Diketen reagiert mit substituierten aromatischen Aminen zu Acetoacetaniliden (Arylide), die wichtige Vorstufen für meist gelbe, orange oder rote [[Azofarbstoffe]] und [[Azopigment]]e darstellen.<br />
<br />
Beispielhaft für die Synthese von Aryliden durch Umsetzung von Diketen mit aromatischen Aminen ist die Darstellung von [[Acetoacetanilid]]<ref>{{Literatur|Autor=G. Heckmann, F. Previdoli, T. Riedel, D. Ruppen, D. Veghini, U. Zacher |Titel=Process development and production concepts for the manufacturing of organic fine chemicals |Sammelwerk=CHIMIA |Band=60 |Nummer=9 |Seiten=530–533 |Jahr=2006 |DOI=10.2533/chimia.2006.530}}</ref>:<br />
{{Formel|style=center<br />
|datei=[[Datei:Acetoacetanilid from diketene.svg|rahmenlos|hochkant=2.2|klasse=skin-invert-image|Acetoacetanilid aus Diketen – Synthese von Aryliden]]<br />
|text =Acetoacetanilid aus Diketen – Synthese von Aryliden}}<br />
<br />
Aromatische Diazoniumverbindungen kuppeln mit Aryliden unter Bildung von Azofarbstoffen, wie z.&nbsp;B. Brilliantgelb (Pigment Yellow 74).<br />
{{Formel|style=center<br />
|datei=[[Datei:Synthese von Brilliantgelb.svg|rahmenlos|hochkant=2.7|klasse=skin-invert-image|Synthese von Brilliantgelb]]<br />
|text=Synthese von Pigment Yellow 74}}<br />
<br />
Die industrielle Synthese des Süßstoffs [[Acesulfam|Acesulfam-K]] beruht auf der Umsetzung von Diketen mit [[Amidosulfonsäure]] und Cyclisierung mittels SO<sub>3</sub><ref>{{Patent | Land=EP | V-Nr=0218076 | Code=B1 | Typ=Patent | Titel=Verfahren zur Herstellung der nicht-toxischen Salze des 6-Methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxids | A-Datum=1986-08-27 | V-Datum=1990-01-03 | Erfinder=Dieter Reuschling, Adolf Linkies et al. | Anmelder=[[Hoechst]]}}</ref><br />
<br />
== Sicherheitshinweise ==<br />
Die Dämpfe von 4-Methylen-2-oxetanon können mit Luft ein explosionsfähiges Gemisch ([[Flammpunkt]] 33&nbsp;°C, [[Zündtemperatur]] 275&nbsp;°C) bilden.<br />
<br />
== Literatur ==<br />
* Beilstein E III/IV 17: 4297 ff<br />
<br />
== Weblinks ==<br />
{{Commonscat|Diketene}}<br />
<br />
== Einzelnachweise ==<br />
<references /><br />
<br />
[[Kategorie:Vinylidenverbindung]]<br />
[[Kategorie:Propiolacton]]</div>imported>TaxonBot