imported>ChemoBot: Entferne Parameter „Suchfunktion“ aus {{Infobox Chemikalie}} und bereinige Leerzeilen

2026-01-24T09:36:43Z

Entferne Parameter „Suchfunktion“ aus {{Infobox Chemikalie}} und bereinige Leerzeilen

Neue Seite

{{Infobox Chemikalie
| Strukturformel = [[Datei:Struktur Dichlorcarben.svg|150px|Strukturformel von Dichlorcarben]]
| Andere Namen = * Kohlenstoff(II)-chlorid
* Kohlenstoffdichlorid
* Dichlormethylen
| Summenformel = CCl2
| CAS = {{CASRN|1605-72-7}}
| EG-Nummer =
| ECHA-ID =
| PubChem = 6432145
| ChemSpider =
| Beschreibung =
| Molare Masse = 82,92 g·[[mol]]−1
| Quelle GHS-Kz = NV
| GHS-Piktogramme = {{GHS-Piktogramme|/}}
| GHS-Signalwort =
| H = {{H-Sätze|/}}
| EUH = {{EUH-Sätze|/}}
| P = {{P-Sätze|/}}
| Quelle P = 
}}

'''Dichlorcarben''' ist ein in der [[Organische Chemie|organischen Chemie]] anzutreffendes [[Carbene|Carben]]. Das reaktive [[Zwischenprodukt|Intermediat]] mit der Summenformel CCl2 ist durch die Reaktion zwischen [[Chloroform]] und einer Base wie [[Kalium-tert-butanolat|Kalium-''tert''-butanolat]]<ref>{{OrgSynth|Kurzcode=CV6P0731 |Autor=E. Vogel, W. Klug, A. Breuer |Titel=1,6-Methanoannulene |Jahrgang=1974 |Volume=54 |Seiten=11 |ColVol=6 |ColVolSeiten=731 |doi=10.15227/orgsyn.054.0011 }}</ref> oder [[Natriumhydroxid]] leicht zugänglich. Bei Letzterem ist der Eintrag der als Salz vorliegenden Base in die organische Chloroform-Phase durch einen [[Phasentransferkatalyse|Phasentransferkatalysator]] erforderlich.

== Darstellung ==
Dichlorcarben kann ebenso durch Reaktion von [[Trichloressigsäure]]ethylester mit [[Natriummethanolat]] in [[Pentan]]<ref>{{OrgSynth|Kurzcode=CV5P0874 |Autor=William E. Parham, Edward E. Schweizer, Sigmund A. Mierzwa Jr |Titel=2-Oxa-7,7-Dichloronorcarane |Jahrgang=1961 |Volume=41 |Seiten=76 |ColVol=5 |ColVolSeiten=874 |doi=10.15227/orgsyn.041.0076 }}</ref> oder thermische Zersetzung von Phenyl(trichloromethyl)quecksilber<ref>{{OrgSynth|Kurzcode=CV5P0969 |Autor=Ted J. Logan |Titel=Phenyl(trichloromethyl)mercury |Jahrgang=1966 |Volume=46 |Seiten=98 |ColVol=5 |ColVolSeiten=969 |doi=10.15227/orgsyn.046.0098 }}</ref> gewonnen werden.

[[Dichlordiazirin]] ist ein experimenteller Dichlorcarben-Vorläufer, der im Dunkeln bei Raumtemperatur stabil ist und durch [[Photolyse]] unter Freisetzung von molekularem Stickstoff die Carbenverbindung liefert. [[Phenol]] reagiert hierbei mit [[Bromcyan]] zu [[Phenylcyanat]] (a), das mit [[Hydroxylamin]] zu ''N''-Hydroxy-''O''-phenyl-iminocarbamat umgesetzt wird (b). Die Hydroxygruppe wird durch [[Methansulfonylchlorid]] aktiviert und in eine [[Mesylgruppe]] überführt (c). Der intramolekulare Ringschluss zum [[Azirin]] gelingt mit [[Natriumhypochlorit]] (d), woraufhin eine [[Nitrierung]] der Phenylgruppe mit [[Nitroniumtetrafluoroborat]] folgt (e). In einer [[Ionische Flüssigkeit|ionischen Flüssigkeit]] wird eine [[nukleophile Substitution]] mit [[Caesiumchlorid]] unter Phasentransferkatalyse mit [[Tetrabutylammoniumchlorid]] durchgeführt (f).

[[Datei:Dichlorocarbene from dichloroaziridine.svg|rahmenlos|hochkant=3.0|Darstellung von Dichlorcarben aus Dichloraziridin]]

Dichlorcarben kann ebenso durch [[Sonochemie|sonochemische Reaktion]] von [[Tetrachlormethan]] mit elementarem [[Magnesium]] gewonnen werden.<ref>Haixia Lin, Mingfa Yang, Peigang Huang and Weiguo Cao: [https://www.mdpi.org/molecules/papers/80800608.pdf ''A Facile Procedure for the Generation of Dichlorocarbene from the Reaction of Carbon Tetrachloride and Magnesium using Ultrasonic Irradiation'']. In: [[Molecules]] 2003, 8, S. 608–613 (PDF; 64 kB)</ref> Diese Reaktion toleriert Ester- und Carbonylfunktionen, da keine starke Base benötigt wird.

== Reaktionen ==
Dichlorcarben reagiert mit [[Alkene]]n formal in einer [[Cycloaddition|[1+2]-Cycloaddition]] zu [[geminal]]en Dichlorcyclopropanen, die anschließend zu den entsprechenden [[Cyclopropane|Cyclopropanen]] reduziert oder mit Wasser zu einem [[Cyclopropanon]] hydrolysiert werden können. Die Darstellung von Dichlorcarben aus Chloroform und sein präparativer Nutzen wurde 1954 durch [[William von Eggers Doering]] entdeckt,<ref>''The Addition of Dichlorocarbene to Olefins'' W. von E. Doering and A. Kentaro Hoffmann [[J. Am. Chem. Soc.]]; 1954; 76(23) S. 6162–6165; {{DOI|10.1021/ja01652a087}}</ref> der auf diese Weise [[Cyclohexen]] funktionalisierte.

[[Datei:Dichlorocarbene reaction cyclohexene.svg|rahmenlos|hochkant=2.2|Darstellung von Dichlorcarben und Reaktion mit Cyclohexen]]

In der [[Reimer-Tiemann-Reaktion]] reagiert Dichlorcarben mit Phenol zu [[Salicylaldehyd]].

== Geschichte ==
Dichlorcarben als reaktives Intermediat wurde zuerst 1862 von [[Anton Geuther]] vorgeschlagen, der Chloroform als CCl2·HCl auffasste.<ref>''Ueber die Zersetzung des Chloroforms durch alkoholische Kalilösung'' [[Annalen der Chemie und Pharmacie]] Volume 123, Issue 1, Date: 1862, S. 121–122 A. Geuther {{DOI|10.1002/jlac.18621230109}}</ref> [[Jack Hine]] publizierte 1950 einen Artikel über Dichlorcarben als Reaktionsintermediat der Chloroformhydrolyse.<ref>''Carbon Dichloride as an Intermediate in the Basic Hydrolysis of Chloroform. A Mechanism for Substitution Reactions at a Saturated Carbon Atom'' Jack Hine [[J. Am. Chem. Soc.]], 1950, 72 (6), S. 2438–2445 {{DOI|10.1021/ja01162a024}}</ref> Der Nachweis gelang [[William von Eggers Doering]] 1954.

== Verwandte Reaktionen ==
In der [[Doering-LaFlamme-Allensynthese|Allensynthese nach Doering-LaFlamme]] werden Alkene in einer Kettenverlängerungsreaktion zu [[Allene]]n umgesetzt.<ref>[[William von Eggers Doering|W. von E. Doering]] and P. M. LaFlamme: ''A two-step of synthesis of allenes from olefins''. In: [[Tetrahedron]], Volume 2, Issues 1-2, 1958, S. 75–79 {{doi|10.1016/0040-4020(58)88025-4}}.</ref> Hierzu wird das Alken zunächst mit Dichlorcarben zur Reaktion gebracht, um anschließend durch Einsatz von Magnesium oder Natrium das Allen zu gewinnen. Diese Reaktionssequenz kommt ebenso in der Gewinnung von [[Cyclopentadien]]en mittels [[Skattebøl-Umlagerung]] vor. Die Reaktion zwischen Phenolen mit Dichlorcarben wird als Reimer-Tiemann-Reaktion bezeichnet. Dem Dichlorcarben eng verwandt ist das reaktivere [[Dibromcarben]] CBr2.

== Chlorcarben ==
Das verwandte [[Chlorcarben]] (ClHC) kann durch Reaktion von Dichlorcarben mit [[Methyllithium]] gewonnen werden. Es kann zur Gewinnung von [[Spiropentadien]] genutzt werden.

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Organochlorverbindung]]

Dichlorcarben - Versionsgeschichte

imported>ChemoBot: Entferne Parameter „Suchfunktion“ aus {{Infobox Chemikalie}} und bereinige Leerzeilen